2GB/TXXXXX—XXXX煙花爆竹用原材料關鍵指標的測定第1部分：鈦粉本標準規定了煙花爆竹用原材料鈦粉中純度的測定方法、鋁含量的測定方法、鐵含量的測定方法、鹽酸不溶物含量的測定方法、水分含量的測定方法和粒度測定的方法。本標準適用于煙花爆竹用原材料鈦粉中純度的測定、鋁含量的測定、鐵含量的測定、鹽酸不溶物含量的測定、水分含量的測定和粒度的測定。2規范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而,鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T3049工業用化工產品鐵含量測定的通用方法1,10菲啰啉分光光度法GB/T6003.1金屬絲編織網試驗篩（GB/T6003.1－1997，ISO3310-1：1990，NEQ）GB/T6003.2金屬穿孔板試驗篩（GB/T6003.2－1997，ISO3310-2：1990，NEQ）GB/T6003.3電成型薄板試驗篩（GB/T6003.1－1999，ISO3310-3：1990，NEQ）GB/T6005試驗篩金屬絲編織網、穿孔板、電成型薄板篩孔的基本尺寸（GB/T6005－1997，IS1990，NEQ）GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法（GB/T6682-2008，ISO3696：1987，MOD）GB/T8170數值修約規則3測定13.1試樣的干燥試樣在105℃下干燥3h，轉入干燥器中冷卻備用。干燥后的試樣供水分以外的項目檢測使用。GB/TXXXXX—XXXX33.2鹽酸不溶物含量的測定3.2.1原理試料用鹽酸溶解后過濾，干燥不溶物，稱其質量。3.2.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.2.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：3.2.3.1電熱鼓風干燥箱：可控溫度105℃±2℃。3.2.3.2分析天平：精度為0.1mg。3.2.3.34號砂芯坩堝：容積為30mL。坩鍋試驗前用鹽酸浸泡24h后，用水洗至中性后在105℃下干燥3h，取出，置于干燥器中，冷卻至室溫后待用。3.2.3.4抽濾裝置。3.2.3.5干燥器。3.2.4分析步驟3.2.4.1稱取約5g試樣，精確到0.1mg，置于500mL燒杯中。3.2.4.2向燒杯中加入20mL水，緩慢滴加鹽酸，待其劇烈反應消退時緩慢加入150mL鹽酸，加熱煮沸，保持微沸60min。3.2.4.3冷卻后用已稱量的砂芯坩堝過濾，并用水洗滌至中性，將砂芯坩堝連同濾渣一并在105℃下干燥3h。取出，置于干燥器中，冷卻至室溫后取出稱量。3.2.4.4平行測定兩份試料，取其平均值。3.2.5結果計算鹽酸不溶物的質量分數以W1計，數值以%表示，按公式（1）計算：W=×100…………（1）式中：m1——砂芯坩堝和鹽酸不溶物質量的數值，單位為克（gm2——砂芯坩堝質量的數值，單位為克（gm——試料質量的數值，單位為克（g）。所得結果按GB/T8170進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.2.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值應不大于表1所列允許差。GB/TXXXXX—XXXX4表1重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差單位：%鹽酸不溶物含量允許差0.05>10.13.3水分含量的測定3.3.1原理試料干燥后，由其減量測定水分含量。3.3.2儀器3.3.2.1電熱鼓風干燥箱：可控溫度105℃±2℃。3.3.2.2分析天平：精度為0.1mg。3.3.2.3稱量瓶。3.3.2.4干燥器。3.3.3分析步驟3.3.3.1稱取約5g試樣，精確到0.1mg，置于已稱量的稱量瓶中。3.3.3.2將稱量瓶置于干燥箱中，在105℃下干燥3h。3.3.3.3打開干燥箱，立即將稱量瓶蓋好。取出，置于干燥器中，冷卻至室溫后取出稱量。3.3.3.4平行測定兩份試料，取其平均值。3.3.4結果計算水分的質量分數以W2計，數值以%表示，按公式（2）計算：…………（2）式中：m1——干燥前試料和稱量瓶質量的數值，單位為克（gm2——干燥后試料和稱量瓶質量的數值，單位為克（gm——試料質量的數值，單位為克（g）。3.3.5允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差為0.05％。3.4粒度的測定3.4.1原理將一定量的試料置于標準篩上，借助于震動，通過一系列不同孔徑篩網，依次篩分稱量，即可計算各種粒度的組成。3.4.2儀器GB/TXXXXX—XXXX53.4.2.1試驗篩：試驗篩應符合GB/T6003.1的要求。篩框尺寸為φ200mm×50mm,篩網的篩孔尺寸應符71μm、60μm。GB/T6005中沒有規定的篩孔尺寸由供需雙方協商確定。經供需雙方協商，也可采用GB/T6003.2或GB/T6003.3中規定的試驗篩。3.4.2.2震篩機：為偏心振動式震篩機(即在振篩過程中，能使試驗篩按圓周搖動和上下振動)。搖動頻率為290次/min，并振擊145次。3.4.2.3天平：最大稱量500g，精度0.01g。3.4.2.4秒表。3.4.3分析步驟3.4.3.1稱取約50g試樣，精確至0.01g，置于清潔的規定試驗篩上。3.4.3.2將試料(3.4.3.1)置于最上層篩網上，然后加蓋，并將系列篩網緊固在震篩機上，振動30min。3.4.3.3取下系列篩網，分別稱量每個篩網上的鈦粉的質量(mi+)，并計算出每個篩網下的鈦粉的質量3.4.3.4任一篩網上的鈦粉小于0.3%時視為全部通過。3.4.3.5篩分損耗量不允許大于1.0%。大于1.0%時須重新測定。3.4.4結果計算3.4.4.1按公式(3)分別計算每個篩網上的鈦粉的質量分數W3(Si+),數值以%表示：式中：WSi+)——第i個篩網上的鈦粉的質量分數，單位為質量分數(%)；mi+——第i個篩網上的鈦粉質量的數值，單位為克（gm――試料的質量的數值，單位為克（g）。3.4.4.2按公式(4)分別計算每個篩網下的鈦粉的質量分數W4(Si-),數值以%表示：………………（4）式中：WSi-)——第i個篩網下的鈦粉的質量分數，單位為質量分數(%)；mi-——第i個篩網下的鈦粉質量的數值，單位為克（gm――試料的質量的數值，單位為克（g）。GB/TXXXXX—XXXX63.5純度的測定（方法一）3.5.1原理試料溶解后把鈦離子全部氧化成四價鈦離子，分別取兩份試液，一份用一定量的EDTA溶液絡合后，在pH6.0下以二甲酚橙為指示液，用氯化鋅標準滴定溶液返滴過量的EDTA，溶液變為橙紅色即為終點。一份先加入適量的氟化銨溶液掩蔽四價鈦離子，再加入一定量的EDTA溶液絡合后，在pH6.0下以二甲酚橙為指示液，用氯化鋅標準滴定溶液返滴過量的EDTA，溶液變為橙紅色即為終點。根據兩組試驗所消耗的氯化鋅標準滴定溶液可計算出鈦的含量。2Ti＋6HCl＝2TiCl3+3H2↑6Ti3++ClO3-+6H+＝6Ti4++Cl-+3H2O[TiO]2+＋H2Y2[TiO]Y22H+Zn2+＋H2Y2ZnY2-＋2H+3.5.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.5.2.2鹽酸。3.5.2.3氨水（1+3）。3.5.2.4氟化銨溶液(10％)。3.5.2.5氯酸鉀溶液（10。3.5.2.6氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]：稱取4g氫氧化鈉，精確到0.1g，溶于水中，冷卻后，再用水稀釋至1000mL，混勻后裝于塑料瓶中。3.5.2.7鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉緩沖溶液（pH6.0取400mL氫氧化鈉溶液，加入約11g的鄰苯二甲酸氫鉀，邊加邊攪拌，同時測緩沖液的pH值，用水稀釋至1000mL，混勻。3.5.2.8乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)溶液[c(EDTA)=0.1mol/L]：稱取40.0gEDTA，精確到0.1g，加1000mL水，加熱溶解，冷卻，搖勻。3.5.2.9氯化鋅標準滴定溶液[c(ZnCl2)=0.1mol/L]：配制與標定按GB/T601執行。3.5.2.10二甲酚橙指示液（0.5。3.5.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：3.5.3.1分析天平：精度為0.1mg。3.5.3.2pH計：精度為0.1。3.5.4分析步驟3.5.4.1稱取試樣約1g，精確到0.1mg，置于500mL燒杯中，緩慢加入150mL硝酸，加熱煮沸，保持GB/TXXXXX—XXXX7微沸60min。趁熱用漏斗經濾紙過濾，用蒸餾水多次洗滌后濾渣連同濾紙一并放入500mL燒杯中。3.5.4.2向燒杯中加80mL鹽酸，將燒杯放在電爐上微沸90min，在煮沸過程中不斷加適量鹽酸以保證溶液不被蒸干。待其稍冷卻后用新濾紙過濾至500mL容量瓶中，用蒸餾水多次洗滌。3.5.4.3往容量瓶中加入適量氯酸鉀溶液至溶液呈淡黃綠色，搖勻，定容。3.5.4.4從容量瓶中量取兩份25mL±0.05mL試液分別置于兩個300mL三角燒瓶中。3.4.4.5一份試液中加入25mL±0.05mLEDTA溶液，充分搖勻，用氨水調溶液pH6.0，加30mL鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉緩沖溶液和5滴二甲酚橙指示劑，用氯化鋅標準滴定溶液返滴過量的EDTA，滴至溶液由黃色突變為橙紅色即為終點，記下突變時所耗氯化鋅標準滴定溶液的體積數(V1)。3.5.4.6另一份試液中先加入10mL氟化銨溶液，搖勻后靜置5min,再加入25mL±0.05mLEDTA溶液，充分搖勻，用氨水調溶液pH6.0，加30mL鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉緩沖溶液和5滴二甲酚橙指示劑，用氯化鋅標準滴定溶液返滴過量的EDTA，滴至溶液由黃色突變為橙紅色即為終點，記下突變時所耗氯化鋅標準滴定溶液的體積數（V0）。3.5.5結果計算純度以鈦（Ti）的質量百分數W5計，數值以%表示，按公式（5）計算:…………（5）式中:c——氯化鋅標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升（mol/L0——加有氟化銨的試液所消耗的氯化鋅標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mL1——未加氟化銨的試液所消耗的氯化鋅標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mLM——鈦的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/molM=47.867）。m——試料的質量的數值，單位為克（g25——所量取的試液體積的數值，單位為毫升（mL500——試液定容的體積的數值，單位為毫升（mL）。結果按GB/T8170的進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.5.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差為0.5％。3.6純度的測定（方法二）3.6.1原理以能量色散型X射線熒光光譜儀為檢測儀器，假定一定樣本量，采用X熒光光譜法定量分析的強度校正數學校正法建立分析方法，將配制的多份鈦工作液中Ti的質量濃度換算成Ti的質量百分比濃度，并記錄每次進樣的Ti的熒光強度，做出校準曲線；將待測的鈦粉溶解后配制試樣液，記錄儀器上GB/TXXXXX—XXXX8顯示的Ti的熒光強度，以該熒光強度根據上述確定的校準曲線讀出與其對應的Ti質量百分比濃度值，并計算試樣中鈦的含量。2Ti＋6HCl＝2TiCl3+3H2↑3.6.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.6.2.1氫氟酸。3.6.2.2高純鈦粉（純度≥99.9%）。3.6.2.3鈦標準溶液：準確稱取1.73g高純鈦粉（3.6.2.2）(精確到0.1mg)，置于300mL燒杯中，加入30mL～50mL水和25mL～35mL氫氟酸，將燒杯置于電爐上加熱25min～35min，待溶液冷卻至室溫后轉移至1000mL容量瓶，加水定容至刻度。也可向國家認可的單位購買有證標準物質。3.6.2.4鈦標準工作溶液：分別移取3.6.2.3中鈦標準溶液20mL、25mL、30mL、35mL、40mL、45mL、50mL和70mL于一組100mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,混勻，分別編號為N1～N8，它們中Ti質量濃度見表2。鈦標準溶液編號Ti的質量濃度(g/L)N10.3428N20.4285N30.5142N40.5999N50.6856N60.7712N70.8569N81.19973.6.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：3.6.3.1分析天平：精度為0.1mg。3.6.3.2能量色散型X熒光光譜儀（EDXRF）。3.6.4分析步驟3.6.4.1試液制備：稱取試樣約0.6g，精確到0.1mg，置于300mL燒杯中，緩慢加入50mL水，再加入20mL氫氟酸加熱煮沸，保持微沸30min。趁熱用漏斗經濾紙過濾，用蒸餾水多次洗滌后，將濾液收集至500mL容量瓶，待容量瓶中的溶液冷卻至室溫后加水定容至刻度后待用。GB/TXXXXX—XXXX93.6.4.2按照3.6.4.1步驟制備空白溶液。3.6.4.3EDXRF儀器參數見表3。濾鏡分析時間計數率氣體環境基體效應能量范圍鋁50s中空氣不考慮0～20Kev3.6.4.4標準曲線：按試驗要求及儀器規定，設置儀器的最佳分析條件，并調節儀器至最佳工作狀態。根據鈦元素含量按順序測定標準系列溶液N1～N8各元素光譜強度，以鈦元素濃度為自變量，以X熒光強度為因變量，繪制標準曲線。3.6.4.5樣品測定：在選擇的最佳測定條件下，測定試樣溶液和空白溶液中鈦元素的熒光強度，從工作曲線上給出相應組分的濃度，對鈦元素進行測定。3.5.5結果計算純度以鈦（Ti）的質量百分數ω計，數值以%表示，按公式（6）計算:式中:ω——試樣中鈦的質量百分比濃度，單位為%；ω1——根據校準曲線讀出的試樣中Ti質量百分比濃度值，單位為%；ω0——根據校準曲線讀出的空白試液中Ti質量百分比濃度值，單位為%；0.6——校準曲線假定的樣本量，單位為g；m——試料的質量的數值，單位為克（g一般稱取0.5g～0.7g；V——試樣溶解后定容的體積，單位為mL；500——試液假定樣本量定容的體積，單位為毫升（mL）。結果按GB/T8170的進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.5.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差為0.5％。3.7鋁含量的測定3.7.1原理試料溶解后分別取兩份試液，一份用一定量的EDTA溶液絡合后，在pH6.0下以二甲酚橙為指示液，用氯化鋅標準滴定溶液返滴過量的EDTA，溶液變為橙紅色即為終點。一份先加入適量的氟化銨溶液掩蔽鋁離子，再加入一定量的EDTA溶液絡合后，在pH6.0下以二甲酚橙為指示液，用氯化鋅標準滴定溶液返滴過量的EDTA，溶液變為橙紅色即為終點。根據兩組試驗所消耗的氯化鋅標準滴定溶液可計算出鋁的含量。GB/TXXXXX—XXXX2Al+6H+＝2Al3++3H2↑Al3+＋H2Y2AlY2H+Al3+＋6F-＝[AlF6]3-Zn2+＋H2Y2ZnY2-＋2H+3.7.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.7.2.1鹽酸。3.7.2.3氨水（1+2）。3.7.2.4氟化銨溶液（20。3.7.2.5氯酸鉀溶液（10。3.7.2.6氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]：稱取4.0g氫氧化鈉，精確到0.1g，溶于水中，冷卻后再用水稀釋至1000mL，混勻后裝于塑料瓶中。3.6.2.7鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉緩沖溶液（pH6.0取400mL氫氧化鈉溶液（3.7.2.6加入約11g的鄰苯二甲酸氫鉀，邊加邊攪拌，同時測緩沖液的pH值，用水稀釋至1000mL，混勻。3.7.2.8鄰苯二甲酸氫鉀－鹽酸緩沖溶液（pH3.5稱取約11g鄰苯二甲酸氫鉀，溶于適量水中，加入約1mL鹽酸(3.7.2.1)，邊加邊攪拌，同時測緩沖液的pH值，用水稀釋至1000mL，混勻。3.7.2.9乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)溶液[c(EDTA)=0.1mol/L]：稱取40.0gEDTA，精確到0.1g，加1000mL水，加熱溶解，冷卻，搖勻。3.7.2.10氯化鋅標準滴定溶液[c(ZnCl2)=0.1mol/L]：配制與標定按GB/T601執行。3.7.2.11二甲酚橙指示液：0.5％水溶液。3.7.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：3.7.3.1分析天平：精度為0.1mg。3.7.3.2pH計：精度為0.1。3.7.4分析步驟3.7.4.1稱取試樣約1g，精確到0.1mg，置于500mL燒杯中，緩慢加入150mL硝酸，加熱煮沸，保持微沸60min。趁熱用漏斗經濾紙過濾到500mL容量瓶中，冷卻后搖勻，定容。3.7.4.2取25mL±0.05mL試液置于300mL三角燒瓶中，加入25mL±0.05mLEDTA溶液，用氨水調溶液pH3.5，再加入30mL鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉溶液，煮沸5min。待其冷卻至室溫后用氨水調溶液pH6.0，加入30mL鄰苯二甲酸氫鉀－鹽酸緩沖溶液和四滴二甲酚橙指示液，用氯化鋅標準滴定溶液滴至橙紅色即為終點。記下消耗的氯化鋅標準滴定溶液的體積數（V1）。GB/TXXXXX—XXXX3.7.4.3另取25mL±0.05mL試液置于300mL三角燒瓶中，加入10mL氟化銨溶液，搖勻，靜置5min后加入25mLEDTA溶液，用氨水調溶液pH6.0，加入30mL鄰苯二甲酸氫鉀－鹽酸緩沖溶液和四滴二甲酚橙指示液，用氯化鋅標準滴定溶液滴至橙紅色即為終點。記下消耗的氯化鋅標準滴定溶液的體積數（V23.7.5結果計算鋁含量以鋁(Al)的質量分數W6計，數值以%表示，按公式（7）計算:…………（7）式中:c——氯化鋅標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升（mol/L2——加有氟化銨的試液所消耗的氯化鋅標準滴定溶液體積的數值，單位為毫升（mL1——未加氟化銨的試液所消耗的氯化鋅標準滴定溶液體積的數值，單位為毫升（mLM——鋁的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）(M=26.982)；m——試料的質量的數值，單位為克（g25——所量取的試液體積的數值，單位為毫升（mL500——試液定容的體積的數值，單位為毫升（mL）。所得結果按GB/T8170進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.7.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值應不大于表4所列允許差。表4重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差單位：%鋁含量允許差0.1>10.33.8鐵含量的測定3.8.1原理試料溶解后試液在pH2.0下時以1%磺基水楊酸為指示液用EDTA標準滴定溶液直接滴定至米黃色，并保持30s。Fe+4HNO3(稀)＝Fe(NO3)3+NO↑+2H2OFe3+＋H2Y2FeY2H+3.8.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。GB/TXXXXX—XXXX3.8.2.3氨水（1+4）。3.8.2.4硫氰酸鉀溶液（15。3.8.2.5鹽酸緩沖溶液(pH2.0)：量取0.8mL濃鹽酸，緩慢加入燒杯中，邊稀釋邊用pH計測其pH值，加水稀釋至1000mL，混勻。3.8.2.6乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液[c(EDTA)=0.0