2GB/TXXXXX—XXXX煙花爆竹用原材料關鍵指標的測定第2部分：氧化銅本標準規定了煙花爆竹用原材料氧化銅中純度的測定方法、氧化亞銅含量的測定方法、銅含量的測定方法、鐵含量的測定方法、硝酸不溶物含量的測定方法、水分含量的測定方法和硫酸鹽含量的測定方法。本標準適用于煙花爆竹用原材料氧化銅中純度的測定、氧化亞銅含量的測定、銅含量的測定、鐵含量的測定、硝酸不溶物含量的測定、水分含量的測定和硫酸鹽含量的測定。2規范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而,鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T3049工業用化工產品鐵含量測定的通用方法1,10菲啰啉分光光度法GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法GB/T8170數值修約規則HG/T3696.1無機化工產品化學分析用標準滴定溶液的制備3測定3.1試樣的干燥試樣在105℃下干燥3h，轉入干燥器中冷卻備用。干燥后的試樣供水分以外的項目檢測使用。3.2硝酸不溶物含量的測定3.2.1原理試料用硝酸溶解后過濾，干燥不溶物，稱其質量。3.2.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.2.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：GB/TXXXXX—XXXX33.2.3.1電熱鼓風干燥箱：可控溫度105℃±2℃。3.2.3.2分析天平：精度為0.1mg。3.2.3.34號砂芯坩堝：容積為30mL。坩鍋試驗前用鹽酸浸泡24h后，用水洗至中性后在105℃下干燥3h，取出，置于干燥器中，冷卻至室溫后待用。3.2.3.4抽濾裝置。3.2.3.5干燥器。3.2.4分析步驟3.2.4.1稱取約5g試樣，精確到0.1mg，置于500mL燒杯中。3.2.4.2向燒杯中加入20mL水，緩慢滴加硝酸，待其劇烈反應消退時緩慢加入150mL硝酸，加熱煮沸，保持微沸60min。3.2.4.3稍微冷卻后用已稱量的砂芯坩堝過濾，并用水洗滌至中性，將砂芯坩堝連同濾渣一并在105℃下干燥3h。取出，置于干燥器中，冷卻至室溫后取出稱量。3.2.4.4平行測定兩份試料，取其平均值。3.2.5結果計算硝酸不溶物的質量分數以W1計，數值以%表示，按公式（1）計算：…………（1）式中：m1——砂芯坩堝和硝酸不溶物質量的數值，單位為克（gm2——砂芯坩堝質量的數值，單位為克（gm——試料質量的數值，單位為克（g）。所得結果按GB/T8170進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.2.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值應不大于表1所列允許差。表1重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差單位：%硝酸不溶物含量允許差0.05>10.13.3水分含量的測定3.3.1原理試料干燥后，由其減量測定水分含量。3.3.2儀器3.3.2.1電熱鼓風干燥箱：可控溫度105℃±2℃。3.3.2.2分析天平：精度為0.1mg。3.3.2.3稱量瓶。3.3.2.4干燥器。3.3.3分析步驟3.3.3.1稱取約5g試樣，精確到0.1mg，置于已稱量的稱量瓶中。GB/TXXXXX—XXXX43.3.3.2將稱量瓶置于干燥箱中，在105℃下干燥3h。3.3.3.3打開干燥箱，立即將稱量瓶蓋好。取出，置于干燥器中，冷卻至室溫后取出稱量。3.3.3.4平行測定兩份試料，取其平均值。3.3.4結果計算水分的質量分數以W2計，數值以%表示，按公式（2）計算：…………（2）式中：m1——干燥前試料和稱量瓶質量的數值，單位為克（gm2——干燥后試料和稱量瓶質量的數值，單位為克（gm——試料質量的數值，單位為克（g）。3.3.5允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差為0.05％。3.4鐵含量的測定3.4.1原理試料溶解后用氯酸鉀溶液把鐵離子全部氧化成三價鐵離子。在pH2.0時以1%磺基水楊酸指示液用EDTA標準滴定溶液滴定至淺藍色，并保持30s。Fe＋2H+＋2Cl-＝FeCl2+H2↑Fe2O3＋6H+＝2Fe3+＋3H2O6Fe2+＋6H+＋ClO3-＝6Fe3+＋Cl-＋3H2OFe3+＋H2Y2FeY2H+3.4.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.4.2.3氨水（1+1）。3.4.2.4氯酸鉀溶液（10%）。3.4.2.5硫氰酸銨溶液（10%）。3.4.2.6鹽酸緩沖溶液(pH2.0)：量取0.8mL濃鹽酸，緩慢加入燒杯中，邊稀釋邊用pH計測其pH值，加水稀釋至1000mL，混勻。3.4.2.7乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液[c(EDTA)=0.02mol/L]：配制與標定按GB/T601執行。3.4.2.8磺基水楊酸指示液（1。3.4.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：3.4.3.1恒溫水浴鍋：精度為±2℃。3.4.3.2pH計：精度為0.1。3.4.3.3分析天平：精度為0.1mg。GB/TXXXXX—XXXX53.4.4分析步驟3.4.4.1稱取試樣約5g，精確到0.1mg，置于500mL燒杯中，緩慢加入150mL鹽酸（3.4.2.1加熱煮沸，保持微沸60min。待其稍冷卻后用濾紙過濾至500mL容量瓶中，用水多次洗滌后加入50mL氯酸鉀溶液，搖勻后定容。3.4.4.2從容量瓶中量取10mL試液于試管中，加入10滴硫氰酸銨溶液，充分振蕩，若無血紅色出現，則鐵含量為零。如有，則進行3.4.4.3。3.4.4.3從容量瓶中量取25mL±0.05mL的試液置于300mL三角燒瓶中，加水20mL，充分振蕩后用氨水和鹽酸（3.4.2.2）調節溶液pH2.0～pH2.5,加30mL鹽酸緩沖溶液，在恒溫水浴鍋中加熱至60℃~70℃后滴加8滴～10滴磺基水楊酸指示液，趁熱用EDTA標準滴定溶液滴定至溶液呈米黃色并保持30s，記錄所消耗EDTA標準滴定溶液的體積數(V）。3.4.5結果計算鐵含量以鐵（Fe）的質量分數W3計，數值以%表示，按公式（3）計算:…………（3）式中:V——試液所消耗的EDTA標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；c——EDTA標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L)；M——鐵的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=55.845)；m——試料的質量的數值，單位為克(g)；25——所量取的試液體積的數值，單位為毫升(mL500——試液定容的體積的數值，單位為毫升(mL)。所得結果按GB/T8170的進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.4.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值應不大于表2所列允許差。表2重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差單位：%鐵含量允許差0.1>10.33.4.7鐵含量的測定亦可按照GB/T3049的有關規定執行。3.5銅含量的測定（方法一）3.5.1原理試料溶解后通過EDTA絡合滴定法在pH10.0的條件下以PAN為指示液，用硫酸銅標準滴定溶液滴定GB/TXXXXX—XXXX6試液由黃色至藍色即為終點，測出試液中銅離子和鐵離子含量的總和，減去鐵的量可得銅的量。CuO+2H+＝Cu2++H2OCu2O+2H+＝Cu2++H2O+Cu3Cu＋8HNO3（稀）＝3Cu2+＋6NO3-＋2NO↑+4H2OCu2+＋H2Y2CuY22H+3.5.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.5.2.2氨水。3.5.2.3乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準滴定溶液[c(EDTA)=0.1mol/L]：配制與標定按GB/T601執3.5.2.4硫酸銅標準滴定溶液[c(CuSO4)=0.1mol/L]：配制與標定按HG/T3696.1執行。3.5.2.5PAN指示液：0.2％乙醇溶液。3.5.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：3.5.3.1分析天平：精度為0.1mg。3.5.3.2pH計：精度為0.1。3.5.4分析步驟3.5.4.1稱取試樣約2g，精確到0.1mg，置于500mL燒杯中，緩慢加入150mL硝酸，加熱煮沸，保持微沸60min。待其稍冷卻后用濾紙過濾至500mL的容量瓶中，用蒸餾水多次洗滌，定容。3.5.4.2從容量瓶中量取20mL±0.05mL試液置于300mL三角燒瓶中，加25ml±0.05mLEDTA標準滴定溶液，用氨水調溶液至pH10.0，加5滴PAN指示液，用硫酸銅標準滴定溶液進行返滴定過量的EDTA。滴定至溶液呈純藍色即為終點，記下所消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積數（V）。3.5.5結果計算銅含量以銅（Cu）的質量分數(W4)計，數值以%表示，按公式（4）計算:…………（4）式中:1——EDTA標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升（mol/L2——硫酸銅標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升（mol/LV——試液所消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mLM1——鐵的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）(M=55.845)；M2——銅的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）(M=63.546)；GB/TXXXXX—XXXX7m——試料的質量的數值，單位為克（g20——所量取的試液體積的數值，單位為毫升（mL25——所量取的EDTA標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mL500——試液定容的體積的數值，單位為毫升（mL）。按GB/T8170進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.5.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差為0.5％。3.6硫酸鹽含量的測定3.6.1原理試料用水溶解，過濾，濾液加入50mL氯化鋇溶液，靜置后用砂芯坩堝抽濾，干燥后稱重。SO42-+Ba2+＝BaSO4↓3.6.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。氯化鋇溶液（20。3.6.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：3.6.3.1分析天平：精度為0.1mg。3.6.3.24號砂芯坩堝:容積為30mL。坩鍋試驗前用鹽酸浸泡24h后，用水洗凈后在105℃下干燥3h，取出，置于干燥器中，冷卻至室溫后待用。3.6.3.3抽濾裝置。3.6.3.4電熱鼓風干燥箱：可控溫度105℃±2℃。3.6.3.5干燥器。3.6.4分析步驟3.6.4.1稱取試樣約5g，精確到0.1mg，置于300mL燒杯中，加入150mL水，煮沸1min，待其稍冷卻后用濾紙過濾至另一500mL燒杯中。3.6.4.2往3.6.4.1中500mL燒杯中加入100mL氯化鋇溶液，靜置60min后用已稱量的砂芯坩堝抽濾，將砂芯坩堝連同濾渣一并在105℃下干燥3h。取出，置于干燥器中，冷卻至室溫后取出稱量。3.6.4.3平行測定兩份試料，取其平均值。3.6.5結果計算硫酸鹽含量以硫酸根離子的質量分數W5計，數值以%表示，按公式（5）計算：W5=×0.4116×100…………（5）式中：m1——砂芯坩堝和硫酸鋇沉淀質量的數值，單位為克（gm2——砂芯坩堝質量的數值，單位為克（gm——試料質量的數值，單位為克（gGB/TXXXXX—XXXX80.4116——硫酸根與硫酸鋇的換算系數。3.6.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值應不大于表3所列允許差。表3重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差單位：%硫酸鹽含量允許差0.1>10.33.7氧化亞銅含量的測定3.7.1原理試料用硫酸溶解，使氧化亞銅發生歧化反應，用硝酸把生成的單質銅溶解，通過EDTA絡合滴定法在pH10.0下以PAN為指示液，用硫酸銅標準滴定溶液滴定試液由黃色至藍色即為終點，測出試液中銅單質的含量，從而可以計算氧化亞銅的含量。CuO+2H+＝Cu2++H2OCu2O+2H+＝Cu2++H2O+Cu3Cu＋8HNO3（稀）＝3Cu2+＋6NO3-＋2NO↑+4H2OCu2+＋H2Y2CuY22H+3.7.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.7.2.1硫酸（1+3）。3.7.2.3氨水。3.7.2.4乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準滴定溶液[c(EDTA)=0.1mol/L]：配制與標定按GB/T601執3.7.2.5硫酸銅標準滴定溶液[c(CuSO4）=0.1mol/L]：配制與標定按HG/T3696.1執行。3.7.2.6PAN指示液：0.2％乙醇溶液。3.7.3儀器實驗室常用儀器和以下裝置：3.7.3.1分析天平：精度為0.1mg。3.7.3.2pH計:精度為0.1。3.7.4分析步驟3.7.4.1稱取試樣約5g，精確到0.1mg，置于400mL燒杯中，緩慢加入150mL硫酸，加熱煮沸，保持微沸60min。待其稍冷卻后用濾紙過濾，用水充分洗滌后將濾渣連同濾紙一并轉移至500mL燒杯中，加入150mL硝酸，加熱，保持微沸30min后通過濾紙過濾至250mL容量瓶中，多次洗滌，定容。3.7.4.2從容量瓶中量取25mL±0.05mL試液置于300mL三角燒瓶中，加20ml±0.05mLEDTA標準滴定溶液，用氨水調溶液至pH10，加5滴PAN指示液，用硫酸銅標準滴定溶液進行返滴定過量的EDTA。GB/TXXXXX—XXXX9滴定至溶液呈純藍色即為終點，記下所消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積數（V）。3.7.5結果計算氧化亞銅含量以氧化亞銅(Cu2O)的質量分數W6計，數值以%表示，按公式（6）計算:…………（6）式中:1——EDTA標準滴定溶液濃度的準確數值,單位為摩爾每升（mol/L2——硫酸銅標準滴定溶液濃度的準確數值,單位為摩爾每升（mol/LV——試液所消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mLM——氧化亞銅的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）(M=143.091)；m——試料的質量的數值，單位為克（g25——所量取的試液體積的數值，單位為毫升（mL20——所量取的EDTA標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mL500——試液定容的體積的數值，單位為毫升（mL）。結果按GB/T8170的進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.7.6允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值應不大于表4所列允許差。表4重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差單位：%氧化亞銅含量允許差0.1>10.33.7純度的測定3.7.1原理試料中氧化銅含量可以通過測定出試料中二價銅總量和氧化亞銅的含量計算。3.7.2結果計算純度以氧化銅（CuO）的質量分數W7計，數值以%表示，按公式(7)計算:…………（7）式中:W4——銅的百分含量；W6——氧化亞銅的百分含量；M1——氧化亞銅的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）(M=143.09)；GB/TXXXXX—XXXXM2——銅的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）(M=63.546)；M3——氧化銅的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）(M=79.545)。結果按GB/T8170的進舍規則修約至第二位小數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。3.7.3允許差在重復性條件下所得兩個單次分析值的允許差為0.5％。3.8銅含量的測定（方法二）3.8.1原理以能量色散型X射線熒光光譜儀為檢測儀器，假定一定樣本量，采用X熒光光譜法定量分析的強度校正數學校正法建立分析方法，將配制的多份銅工作液中Cu的質量濃度換算成Cu的質量百分比濃度，并記錄每次進樣的Cu的熒光強度，做出校準曲線；將待測的氧化銅溶解后配制試樣液，記錄儀器上顯示的Cu的熒光強度，以該熒光強度根據上述確定的校準曲線讀出與其對應的Cu質量百分比濃度值，并計算試樣中銅的含量。CuO+2H+＝Cu2++H2OCu2O+2H+＝Cu2++H2O+Cu3Cu＋8HNO3（稀）＝3Cu2+＋6NO3-＋2NO↑+4H2OCu2+＋H2Y2CuY22H+3.8.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規定的至少3級的水。3.8.2.2高純氧化銅（純度≥99.9%）。3.8.2.3銅標準溶液：準確稱取1.31g高純氧化銅（3.8.2.2）(精確到0.1mg)，置于300mL燒杯中，加入30mL～50mL水和50mL～70mL硝酸（3.8.2.1將燒杯置于電爐上加熱25min～35min，待溶液冷卻至室溫后轉移至500mL容量瓶，加水定容至刻度。也可向國家認可的單位購買有證標準物質。3.8.2.4銅標準工作溶液：分別移取3.8.2.3中銅標準溶液5mL、10mL、15mL、20mL、25mL、30mL、35mL和40mL于一組100mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,混勻，分別編號為N1～N8，它們中Cu質量濃度見表5。銅標準溶液編號Cu的質量濃度(g/L)N10.1037N20.2075N30.3112N40.4150N50.5187GB/TXXXXX—XXXXN60.6224N70.7262N80.82993.8.3儀器實