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文檔簡(jiǎn)介
NOX主要來(lái)源:
燃料的燃燒過(guò)程,如鍋爐、焙燒爐、燃料爐的燃燒過(guò)程;
機(jī)動(dòng)車(chē)尾氣排放;
硝酸生產(chǎn)、各種硝化過(guò)程;
冶金工業(yè)煉焦、冶煉、金屬表面硝酸處理燃燒過(guò)程產(chǎn)生NOX的控制因素?NOX的控制方法:
改進(jìn)燃燒方式和生產(chǎn)工藝,減少產(chǎn)生;
煙氣脫氮;
高煙囪擴(kuò)散。§5.3.2液體吸收法
方法:水吸收法、酸吸收法、堿吸收法、氧化-吸收法、吸收-還原法;
常用吸收劑:水、堿溶液、稀硝酸、濃硫酸等;
工業(yè)常用堿液吸收法和氧化-吸收法。
5.3.2.1堿溶液吸收法
(1)凈化原理
2NaOH+2NO2===NaNO2+NaNO3+H2O2NaOH+NO+NO2===2NaNO2+H2ONa2CO3+2NO2===NaNO3+NaNO2+CO2Na2CO3+NO+NO2===2NaNO2+CO2
2NH3+NO+NO2+H2O===2NH4NO22NH3+2NO2+H2O===NH4NO3+NH4NO2§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)考慮吸收價(jià)格、來(lái)源、操作難易及吸收效率因素,工業(yè)常用NaOH和Na2CO3,但NaOH價(jià)格高,因此Na2CO3更加普遍;由于氨水吸收后生成NH4NO2不穩(wěn)定,當(dāng)濃度高、溫度高或pH值不合適會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)甚至爆炸,并且銨鹽不易被水或堿液捕集,因此限制了氨法吸收的應(yīng)用。常用30%的NaOH或10%-15%的Na2CO3溶液作為吸收劑,效率隨著氧化度、設(shè)備及操作條件變化,一般在60%-90%范圍內(nèi)。可得到NaNO2和NaNO3,最后用HNO3氧化可得到硝酸鈉產(chǎn)品。(2)影響吸收的因素①?gòu)U氣中的氧化度NO2與NOx的體積之比稱(chēng)為氧化度,當(dāng)氧化度為50%~60%時(shí),吸收速率最大,吸收效率最高。
控制廢氣中氧化度的方法有三種:一是對(duì)廢氣中的NO進(jìn)行氧化;二是采用高濃度的NO2氣體進(jìn)行調(diào)節(jié);三是用稀硝酸吸收尾氣中的部分NO。§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)②吸收設(shè)備和操作條件
一般來(lái)說(shuō),增大噴淋密度,有利于吸收反應(yīng);
選擇適當(dāng)?shù)目账俣瓤梢赃m當(dāng)提高吸收效率,最好是通過(guò)改進(jìn)吸收設(shè)備來(lái)提高吸收效率。如采用特殊分散板吸收塔,控制尾氣在塔內(nèi)流速0.05~0.5m/s,吸收效率可達(dá)90%。
§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)5.3.2.2硝酸氧化-堿液吸收法當(dāng)NOx的氧化程度低時(shí),堿液吸收效果不高,為提高吸收效率,可用氧化劑來(lái)氧化NO,從而提高氧化度,再用堿液吸收。
氧化劑:
O2、O3、Cl2等
HNO3、H2O2、KMnO4、NaClO、NaClO2、KBrO3、K2Cr2O7等硝酸氧化成本低,所以常用。(1)凈化原理第一級(jí)采用濃硝酸將NO氧化成NO2,使尾氣中NOx的氧化度大于50%,第二級(jí)再利用漿液吸收,主要反應(yīng)如下:
NO+2HNO3===3NO2+H2ONa2CO3+2NO2===NaNO3+NaNO2+CO2Na2CO3+NO2+NO===2NaNO2+CO2
§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)(2)工藝流程硝酸氧化-堿吸收法的流程1-風(fēng)機(jī);2-硝酸循環(huán)泵;3-硝酸循環(huán)槽;4-硝酸計(jì)量槽;5-硝酸漂白塔;6-硝酸氧化塔;7-硝酸分離器;8,12,17-堿吸收塔;9,13-堿循環(huán)槽;10,14-堿循環(huán)泵;11,15,16-轉(zhuǎn)子流量計(jì);18-孔板流量計(jì)
§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)(3)影響因素①硝酸濃度硝酸濃度越高,氧化效率也越高,一般控制硝酸濃度大于40%。②硝酸中N2O4的含量N2O4的含量升高時(shí),NO的氧化效率就下降,通常將N2O4的含量控制在小于0.2g/L。③NOx的初始氧化度隨著初始NOx氧化度的增大,NO的氧化率就下降。④NOx的初始濃度NO的氧化效率隨著NOx初始濃度的升高而降低。⑤氧化溫度因硝酸氧化NO的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),提高溫度有利于氧化反應(yīng)的進(jìn)行。但溫度超過(guò)40℃之后,NO的氧化率又有所下降⑥空塔速度氧化塔內(nèi)空塔速度增大,縮短了氣液接觸時(shí)間,使氧化反應(yīng)不完全,NO氧化率下降。§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)5.3.2.3堿-亞硫酸銨吸收法(1)凈化原理2NaOH+NO+NO2===2NaNO2+H2ONa2CO3+NO+NO2===2NaNO2+CO24(NH4)2SO3+2NO2===4(NH4)2SO4+N24NH4HSO3+2NO2===4NH4HSO4+N2§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)(2)工藝流程堿-亞硫酸銨吸收法工藝流程§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)工藝指標(biāo):氣速1.9~2.3m/s
液氣比1~1.25L/m3
吸收溫度30~35℃
吸收效率可達(dá)90﹪。(3)影響因素①氧化度隨著氧化度的增加,吸收效率增大。當(dāng)氧化度超過(guò)50%后,吸收效率增加不多。②(NH4)2SO3濃度(NH4)2SO3的濃度應(yīng)控制在180~200g/L,吸收終點(diǎn)控制在20g/L。③NH4HSO3濃度NH4HSO3在溶液中濃度較高時(shí),會(huì)降低吸收效率,但可以抑制NH4NO2的生成,一般控制NH4HSO3與(NH4)2SO3的比值小于0.1。當(dāng)處理硫酸尾氣中NH4HSO3濃度較高時(shí),可以通入NH3,使部分NH4HSO3生成(NH4)2SO3。§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)§5.3.1選擇性催化還原法(SelectiveCatalyticReduction)
催化還原法:選擇性催化還原法、非選擇性催化還原法
非選擇性催化還原法:在一定溫度下,以Pt、Pd等貴金屬作為催化劑,采用H2、CO、CH4等作為還原劑,將NOX還原為N2,同時(shí)還會(huì)與空氣中的O2反應(yīng),生成水和二氧化碳,并放大量熱。
由于還原劑用量大、需要貴金屬催化劑、需要熱回收裝置、投資大、運(yùn)行費(fèi)大,因此較少選用。
選擇性催化還原法(SCR):以氨作為還原劑,Pt或非重金屬作為催化劑,在較低溫度下,NH3選擇性的對(duì)尾氣中的NOx還原為N2,基本不與O2發(fā)生反應(yīng),從而避免還原劑浪費(fèi)等問(wèn)題。
特點(diǎn):催化劑易得、還原劑起燃溫度低、催化床和出口氣體溫度低、有利于延長(zhǎng)催化劑壽命和降低反應(yīng)器對(duì)材料的要求。
主要用于硝酸生產(chǎn)、硝化過(guò)程、金屬表面硝酸處理、催化劑制造等非燃燒過(guò)程產(chǎn)生的含氮廢氣。(1)反應(yīng)原理在溫度較低時(shí),在催化劑的作用下,NH3與廢氣中的NO2和NO如下反應(yīng):
4NH3+6NO===5N2+6H2O8NH3+6NO2===7N2+12H2O4NH3+3O2===2N2+6H2O
選擇合適的催化劑,可以降低副反應(yīng)的反應(yīng)速率。實(shí)際生產(chǎn)中,一般控制反應(yīng)溫度在300℃以下,因?yàn)槌^(guò)350℃,會(huì)發(fā)生下列副反應(yīng):
2NH3===N2+3H24NH3+5O2===4NO+6H2O§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)SCR凈化廢氣中的NOx反應(yīng)原理示意圖§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)(2)工藝流程
綜合法硝酸尾氣凈化工藝流程圖硝酸尾氣首先進(jìn)入熱交換器與反應(yīng)后的熱凈化氣進(jìn)行熱交換,升溫后再與燃燒爐產(chǎn)生的高溫?zé)煔饣旌仙郎氐椒磻?yīng)溫度,進(jìn)入反應(yīng)器。在反應(yīng)器中,當(dāng)含有NOx的廢氣通過(guò)催化劑層時(shí),與噴入的NH3發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)后的熱凈化氣預(yù)熱尾氣后經(jīng)過(guò)水封排空。§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)SCR反應(yīng)器示意圖SCR凈化NOx反應(yīng)器§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)(3)催化劑催化劑型號(hào)750148209810848013催化劑成分反應(yīng)溫度/℃進(jìn)氣溫度/℃空速/h-1轉(zhuǎn)化率/%25%Cu2Cr2O5250~350220~2405000≥9010%Cu2Cr2O5230~330210~22010000~14000≈95釩錳催化劑190~250160~1905000≥95銅鹽催化劑190~230160~18010000≥95幾種常用的NOx催化劑及性能§5.3煙氣中氮氧化物凈化技術(shù)(4)影響因素①催化劑
②反應(yīng)溫度
采用銅-鉻催化劑在350℃;溫度升高轉(zhuǎn)化率增加,超過(guò)350℃副反應(yīng)增加。
用鉑作催化劑時(shí),溫度控制在225~255℃;溫度過(guò)高,NO副反應(yīng)增加,溫度低于220℃,還原反應(yīng)不完全,尾氣出現(xiàn)氨,生成硝酸銨和亞硝酸銨,嚴(yán)重時(shí)堵塞管道,有爆炸風(fēng)險(xiǎn)。③空速④還原劑用量
NH3和NOx的比值,<1反應(yīng)不完全;>1.4無(wú)
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