編制說明（征求意見稿） 1 1 1 9 9 10 10 30 30 31 31 31 31 31 31 31 31 32 32 37 41 45 50 531目名稱：《樹脂型人造石化學成分分析方法》，計劃編號：20240545-T-609。歸口單位為全國石材標準化技術委員會，主編單位為中國國檢測試控股集團股份有限公司和中材人工晶體準化技術委員會(SAC/TC460)、高等院校、檢驗檢測機構、儀器設備公司、材料生產企業等20余人參會。編制組對標準草案的主要內容、技術方案進行了匯報，與會代表積極發言，從不同角度提出了眾多修改意見和建議。會議討論并確定了本標準編制的主導思想、基本原232024年10月，編制組組織召開內部會議，針對驗證實驗的技術方案和測試數據進行了研究所（北京市理化分析測試中心）、北京建筑材料檢驗研究院有限公司、耐馳科學儀器商貿（上海）有限公司、梅特勒（中國）科學儀器有限公司、北京東方雨虹防水技術股份有限2024年12月，編制組組織召開內部會議，針對比對實驗數據進行了匯總、探討和分樹脂型人造石通常是以高分子樹脂不飽和聚酯（UPR）、聚甲基丙俗稱亞克力）、聚甲基丙烯酸甲酯改性不飽和聚料氫氧化鋁、碳酸鹽（碳酸鈣）、石英石（砂、粉）等，和少量的型和固化工藝制成的復合材料。包括人造石英石（簡稱石英石）、實體面材等（圖3具有質地堅硬、結構致密、性等特點，輕于天然石材且無放射性污染。憑借可定制紋理、無縫建筑裝飾（廚房臺面、墻面地面）、家具制造（異形家具）及公共4外裝飾的主流材料，主要有廚房衛浴臺面、家具制造臺面臺面等應用，社會需求量的增加，人造石產業規模隨之擴大造石加工、裝飾與施工質量驗收規范》、JG/T463-2014《建筑裝飾用人造石英石板》、2534-2019《建筑用人造石英石和崗石地板》、JC/T2535-20理性能和無機元素進行測試分析，而對影響產品性能的成分氫氧化鋁、碳酸鈣脂的定性定量的分析國內外均為空白。因此，希望通過本標準的制定，為樹56BSEN146171-1~脂、低檔填料來生產，擾亂市場的正常發展。且樹脂和無機填長期使用性能有差別極大。現有的物理性能檢測可以在一定程度上期耐久性能在短期內看不出明顯差別，導致采購方或終端消費者上地產企業和裝飾裝修企業以及部分消費者對人造石產品所用樹脂提借此來進一步甄別不同人造石產品的優劣，因此行業內亟需檢測樹20192019石英石、義720192019試試試000000020000000100000001000000010000000100000001為了充分體現本項目的科學性和先進性，主編單位邀請了來自建材產品相關領域的高校、科研院所、檢驗機構、材料研發和生產單位、檢測儀器研發和生產單位等多方面的代表參加本項目的制定工作。為確保標準水平并考慮標準發布后的影響和聲譽，被邀請的參與單位均是行業內享有較高聲譽、具有良好社會形象、行業中能引領技術進步的高水平單位，參8），司9司另外，本工作還得到了業內許多其他單位的積極響應制組的技術實力。以上來自不同行業和領域的單位分別從不同角度為科學性：本標準建立了樹脂型人造石化學成分分析的測試方法，檢測方法科學有效，在適用性：方法符合檢測人員的技術水平，測試過程可操作性強，能被國內分析實驗室所√√√√√√×√×√√√√√√××√GC-MS具有高分離效率和高檢測、結構判斷準確性，在待很大作用，其主要應用于工業檢測、食品安全、環境保護等眾多領域。熱裂解器具有加熱溫等。熱裂解進樣系統主要利用快速加熱技術將高聚物迅速分解，惰性氣體保護下，樣品在裂解腔內裂解成小分子化合物，裂解產物通過保溫八通閥、保溫傳輸線等隨載氣進入氣相或氣獲得材料的成分、材料內部原子或分子的結構或形態等信息，是差示掃描量熱儀主要由加熱系統、檢測系統和數據處理系統三部分組成。是在程序溫度控制下，測量物質和參比物的熱流差對溫度或時間關系的技術，在本標準中主要用于對人造熱重分析儀主要由天平、爐子、程序控溫系統、記錄系統等幾個部分構成。根據在程序溫度控制下測量試樣的重量隨溫度變化的一種熱分析儀器。在本標準中主要用于對人造石中試驗之前，應對樣品進行適當的前處理。將待測試樣進行破碎研磨，通過75μm（200在樹脂型人造石中不同類型的樹脂在成本和使用性能上有在拉伸強度、抗沖強度、彎曲強度、耐候性、耐水性、耐溫差、耐油污、表面光澤度等方面性能突出。環氧樹脂基人造石具有粘接力大、粘接強度高、固化收縮率小、抗蠕變性強、尺寸穩定性好、耐熱老化、耐酸堿、耐久性優良，毒害性低等優良性能。不飽和聚酯基人造石存在耐候性差，易黃變等缺點。因此，鑒于采用不同類型樹脂的人造石在性能和價格上會有很大差異，為了區分優劣，避免以此充好，準確鑒別人造石中樹脂類型具有重要意義。本標準分別采用紅外光譜法（FTIR）和裂解-氣相色譜質譜聯用法（Py-GC/MS）對樹脂型人造石用合適的溶劑萃取試樣中的樹脂，用傅里葉變換紅外光譜儀測定其紅外光譜圖，與標準說明：X——波數，cm-1；Y——透過率，%。波數/cm-1-C－O－C—-C－OH說明：X——波數，cm-1；Y——透過率，%。波數/cm-1-CH2--CH3-C－O－C—-CH3說明：X——波數，cm-1；Y——透過率，%。苯環－C＝C-對位取代苯環－C＝C-O試樣在熱裂解器中快速被加熱至高溫，樹脂裂解成具有特征性色譜質譜聯用儀，經過氣相色譜柱分離后，由質譜儀鑒別其成分DB-5MS柱，5%苯基-95%甲基聚50℃保持5min，10℃/min升至300℃,保持10min品可在短時間內被快速定性出具體無機填料組成。經調研，我國樹然崗石礦碎石、花崗巖廢粉、氫氧化鋁、石英砂/粉及廢陶瓷、玻璃等作為料，提供了樹脂型人造石中無機填料定性參考衍射圖附錄，建立了a)將制備好的試樣裝入試樣架內，用刮片施以一定壓力將試樣垂直壓緊成型，支撐測人造實體面材中常用的無機填料氫氧化鋁除了起填充、增強質感和力學性能等作用外，還是優良的阻燃劑和抑煙劑。但是，氫氧化鋁含量必須達到一定比例，才會有明顯的阻燃、抑煙功能。然而，為了降低成本，有些生產廠家以碳酸鈣部分甚至全部取代氫氧化鋁，這樣不僅會影響產品的力學性能和使用性能，而且降低了產品的阻燃性，帶來嚴重的安全隱患。經調研未發現關于人造石中氫氧化鋁含量測定的相關標準，GB/T39527-2020《實體面材產品中鈣、鋁、硅元素含量的測定化學分析法》對于人造石中化學成分是以氧化鋁形式測定的，不能直接說明人造石中氫氧化鋁的含量。差示掃描量熱法（DSC）測量具有熱焓變化的所有物理或化學變化過程，例如脫水、相轉變、分解反應、氧化、還原、熔融、結晶和熱膨脹等過程，是目前無機、有機、高分子聚合物、硅酸鹽、陶瓷、航天耐溫、玻璃等材料領域編制組通過查閱相關文獻發現在200℃~350℃,氫氧化鋁受熱發生了分解反應，脫去結針對樹脂型人造實體面材，用差示掃描量熱儀測定試樣在升溫過程中特定溫度區間的吸a)準確稱取不同質量的氫氧化鋁（0mg～10mg，精確至0.01mg）于鋁皿中，分別采用差b)對氫氧化鋁升溫曲線上200℃~350℃范圍的吸熱峰積分，計算吸熱量，如表14所示；HAl(OH)3=k×mAl(OH)3（1）k——標準曲線斜率，單位為毫焦每毫克，mJ/mm——氫氧化鋁基準物質的的質量，單位為毫克，mg。b)對試樣升溫曲線上200℃~350℃范圍的吸熱峰積分，吸熱量為H，如圖19所示。H——試樣在200℃~350℃范圍的吸熱量，單位為毫焦，mJ；k——標準曲線斜率，單位為毫焦每毫克，mJ/m123450y=y=1050.6x+120.71R2=0.9995人造石中樹脂含量的不同，也會導致樹脂型人造石使用性％），時耐老化性較差，長期使用后會強度降低甚至變形斷裂。因此本標準灼燒重量法是經典的樹脂含量測定方法，由于實際添加碳酸鈣的行為，當高溫段恒溫時可能會出現碳酸鈣的失重熱重分析技術在分析實體面材型人造石時，由于產料，熱重曲線上氫氧化鋁脫水的失重行為與則》，本標準根據在空氣或者氧氣條件下，200℃-600℃樣品中存在氫氧化鋁，會同時伴隨著樣品中的氫氧化失重率，即為氫氧化鋁脫去的水與樹脂的總和，從中樹脂型人造實體面材含有氫氧化鋁，在空氣或氧氣氣氛下，200℃~600℃的失重量，即為氫氧化鋁脫去的水與樹脂的總和，從中扣除氫氧化鋁脫去的水量即為樹脂含量。對于其他樹脂型人造石，試樣在200℃~600℃的失重量即為樹脂含量。a)準確稱取試樣m0（約20mg，精確至0.1mg）于氧化鋁坩堝中，在熱重分析儀中升溫測b)升溫程序：空氣或氧氣（50mL/min）氣氛下，以20℃/min的升溫速率由室溫升溫至c)計算200℃~600℃失重率W1。對于樹脂型人造實體面材，按公式（3）計算樹脂含量；對于其他樹脂型人造石，按公式WResin=W10.338WAl(OH)3WResin——試樣中樹脂含量，%；W1——試樣在200℃~600℃的失重率，%；WAl(OH)3——試樣中氫氧化鋁含量，%；通過文獻調研，發現人造石市場中有些廠家為了降低成本謀取利潤，再生產人造石時會用廉價的碳酸鈣代替有阻燃效果的氫氧化鋁或者石英砂，為了規范行業中這一現象，將人造石中碳酸鈣含量納入本標準中也是十分必要的。目前測試碳酸鈣的方法有化學滴定法和熱重分析法，傳統化學滴定法測試碳酸鈣操作步驟繁瑣，測試時長長，消耗大量試劑，而熱重分析法操作簡單、耗時短，根據碳酸鈣在600℃~900℃受熱分解，脫去二氧化碳而失重這一原理，通過相應計算可得到碳酸鈣含量。因此本標準選用熱重分析法測試人造石中碳酸鈣含在空氣或氧氣氣氛下，用熱重分析儀測定試樣在600℃~900℃的失重量，即為碳酸逸出二氧化碳的量。結合無機填料定性鑒別的結果，如果確認試樣中所含的碳酸鹽全部為碳b)升溫程序：空氣或氧氣（50mL/min）氣氛下，以20℃/min的升溫速率由室溫升溫至c)計算600℃~900℃失重量W2。熱重曲線上600℃~900℃對應的失重率W2即為試樣中碳酸鹽二氧化碳含量。按公式）：（5）wcaco3——試樣中碳酸鈣含量，%；W1——熱重曲線上600℃~900℃對應的失重率，%；在2.3.5提到采用X射線衍射儀對樹脂型人造石中無機填料進行鑒定，傳統的組分分析過程以化學分析手段測定二氧化硅含量作為定性礦相石英的含量定值方法英砂/粉、玻璃、非晶二氧化硅等填料均會摻入，用二氧化硅含量作為石添加的石英砂/粉基本來自天然石英礦，具有較強的衍射峰響應，樹脂型人造石英石的主要基體為大量石英砂/粉、樹脂粘合劑、助劑效應影響非常大，需要標準樣品的基體與實際樣品的基體一致，實排除該方法；另外，Rievteld全譜擬合精度法（K值法）對標準樣品的需求量較低；快對于樹脂型人造石英石，分別將試樣和剛玉粉、石英粉和剛玉勻。在一定的條件下，混合物質中石英與剛玉所產生的線強度，當已知石英含量的石英粉與高純剛將參考試樣平行測試至少三次，測量上述各衍射晶面衍射線的累計強度。按公式（6）計（6）×100（7）Xα——待測試樣中石英含量，%；根據驗證結果可以看到，本標準方法對于樹脂型人造崗石中的樹型人造實體面材中樹脂、氫氧化鋁及碳酸鹽含量），本標準的實施可以快速、準確測定樹脂型人造石的化學成分來甄別產品優劣，規范市場秩序，規避以次充好，切實維護消費者升級，促進產品技術進步，引導產業健康有序發展。對推動我國建實現一路一帶戰略、引領人造石行業的發展發揮重要的技術支撐制定將顯著提升行業規范化水平，促進產品質量提升，推動產業機填料定性、氫氧化鋁含量、樹脂含量、石英含量和碳酸鹽含量（法，與現有標準及制定中的標準均無沖突及重復，與現有標準是無無443），樹脂定性鑒別按照本標準裂解-氣相色譜質譜聯用法（Py-GC/MS）進×√×√××√×√××√×√××√×√×√×××√××√××××√××××√××主編單位聯合北京市科學技術研究院分析測試研究所（北京州研趣信息技術有限公司、北京建筑材料檢驗研究院股份有限公司和北京東方雨虹北京建材檢驗——北京建筑材料檢驗研究院進行考察。將樣品的X射線衍射圖與氫氧化鋁、碳酸鈣、石英等無機礦物的標準譜圖進行對比√×√√×√√√××××××××√√鈣主編單位聯合北京市科學技術研究院分析測試研究所（北京市京建筑材料檢驗研究院股份有限公司，共同按照本標準方），密度。結果顯示氫氧化鋁含量測試結果的相對標準偏差均滿足RSD≤1%，6次獨立測試結果1234560本標準方法測試樣品中氫氧化鋁含量，再分別向三個含量不同的人造123456主編單位聯合北京市科學技術研究院分析測試研究所（北京市試結果無顯著性差異，表明實驗室間測試結果測定實際樣品樹脂含量結果的相對標準偏差均滿足RSD≤3%，6次獨立測試結果與平均值的123456），），主編單位聯合北京市科學技術研究院分析測試研究所（北京市碳酸鹽含量（以碳酸鈣計）按照本標準的試驗方法，編制組分別選用實體面材（ST1、含量（以碳酸鈣計）結果的精密度，結果顯示測定實際樣品碳酸鹽含量（以碳酸鈣計）結果123456通過加標回收率表征方法的正確度。選取三個含量不同的人造測試樣品中碳酸鹽含量（以碳酸鈣計再分別向樣品中各加入不碳酸鹽含量（以碳酸鈣計）含量檢出限按照本標準的試驗方法，編階也不明顯。綜合以上評價結果，標準編制組將碳酸鹽含量（以碳酸鈣123456主編單位聯合北京市科學技術研究院分析測試研究所（北京市量方法的檢出限，不同方法驗證石英含量定量測試的準確度及驗證編制組調研了多種X射線衍射定量方法，在初步驗證過程中，排除了外標法和rievtel