考點鞏固卷06物質結構與性質元素周期律（二）

化學鍵分子結構與性質晶體結構與性質

考法01共價鍵的分類及鍵參數的應用

考法02化學鍵的類型及與物質類別的關系

考點03化學鍵分子結構與性質

考法03電子式化學用語

（限時：25min）

考法04雜化軌道類型、分子空間結構的判斷

考法05分子結構與物質的性質

考法01晶體及其分類

考點04晶體結構與性質

考法02晶胞分析與計算

（限時:25min）

考法03配位化合物與超分子

7考點訓

考點03分子結構與性質、化學鍵

考法01共價健的分類及鍵參數的應用

1.下列關于。鍵和“鍵的理解不正確的是（）

A.含有口鍵的分子在進行化學反應時，分子中的“鍵比。鍵活潑

B.在有些分子中，共價鍵可能只含有“鍵而沒有。鍵

C.有些原子在與其他原子形成分子時只能形成。鍵，不能形成“鍵

D.當原子形成分子時，首先形成。鍵，可能形成“鍵

【答案】B

【解析】同一分子中的“鍵不如。鍵牢固，反應時比較容易斷裂，A項正確；在共價單鍵中只含有。鍵，而

含有”鍵的分子中一定含有。鍵，B項錯誤、D項正確；氫原子、氯原子等跟其他原子形成分子時只能形成

。鍵，C項正確。

2.下列物質性質的變化規律，與共價鍵的鍵能大小有關的是（）

①F,、Cl?、B。、。的熔點、沸點逐漸升高

②HF、HCKHBr、HI的熱穩定性依次減弱

③金剛石的硬度、熔點、沸點都高于晶體硅

@H20的沸點高于H2s的沸點

A.①②B.②③C.①④D.②④

【答案】B

【解析】①R、Cl2,BQ、&熔沸點與共價鍵無關，只與分子間作用力有關；④HQ的沸點高于H2s是因為HQ

分子間形成氫鍵，與共價鍵無關。

3.從實驗中測得不同物質中氧氧鍵的鍵長和鍵能的數據：

氧氧鍵

orO202

鍵長/(10-12m)149128121112

鍵能/(kJ?mol-1)Xyz=494w=628

其中x、y的鍵能數據尚未測定，但可根據規律推導鍵能（單位為kj-mol-i）的大小順序為w>z>y>x,

該規律是（）

A.成鍵時電子數目越多，鍵能越大B.鍵長越長，鍵能越小

C.成鍵所用電子數目越少，鍵能越大D.成鍵時電子對越偏移，鍵能越大

【答案】B

【解析】。2和01所含電子數目分別為16、15,但鍵能分別為494kJ-mol"1>628kJ-mor1,電子數目

越多，鍵能越小，故A錯誤；由題表中數據以及題目所給信息可知，鍵長越長，鍵能越小，故B正確；0/

和。2成鍵所用電子數目分別為2和4,鍵能：zkj-mor1>xkJ-mor1,成鍵所用電子數目越少，鍵能

越小，故C錯誤；電子對偏移程度與鍵能大小無關，故D錯誤。

4.維生素及可作為輔酶參與糖的代謝，并有保護神經系統的作用。該物質的結構簡式如圖所示（設山為阿

伏加德羅常數的值），以下關于維生素氏的說法正確的是（）

A.只含。鍵和口鍵

B.既有共價鍵又有離子鍵

C.只有極性鍵沒有非極性鍵

D.1mol維生素氏分子中含有n鍵5”,。鍵284

【解析】由結構簡式可知，分子中有單鍵和雙鍵，所以存在。鍵和“鍵，同時分子中還含有陰、陽離子，

存在離子鍵，故A錯誤；根據A項分析，該物質既含有共價鍵又含有離子鍵，故B正確；由同種元素的原

子形成的共價鍵為非極性鍵，由不同種元素的原子形成的共價鍵為極性鍵，該有機物中碳原子之間形成的

為非極性鍵，故C錯誤；1mol維生素及有364個。鍵，故D錯誤。

5.下列說法正確的是（）

A.鍵角：BF3>CH4>H2O>NH3

+

B.分子或離子中鍵角：H20<H30,NH3<NH：

C.鍵能（作用能）：氫鍵〈范德華力〈共價鍵

D.鍵長：C—H<N—H<0—H

【答案】B

【解析】A.BR是平面三角形，鍵角為120°,C%、HQ、陽的VSEPR模型均為四面體，出無孤電子對、NH3

有1個孤電子對、HQ有2個孤電子對，由于孤電子對間排斥力〉孤電子對和成鍵電子對間的排斥力〉成對

電子對間的排斥力，所以鍵角：BF3>CH4>NH3>H2O,故A錯誤；B.H20>m0+的VSEPR模型均為四面體，但

員0有2個孤電子對、也。+有1個孤電子對，N%、NH：的VSEPR模型為四面體，NH3有1個孤電子對，NH：無

孤電子對，由于孤電子對間排斥力〉孤電子對和成鍵電子對間的排斥力〉成鍵電子對間的排斥力，所以鍵

角：瓦0VHQ+,NH3<NH：,故B正確；C.氫鍵是特殊的分子間作用力，作用力強弱介于范德華力和共價鍵之

間，故C錯誤；D.原子半徑：C>N>0,原子半徑越大，鍵長越大，所以鍵長：C—H>N—H>0—H,故D錯

誤。

考法02化學健的類型及與物質類別的關系

6.下列說法正確的是（）

A.碘晶體受熱轉變為碘蒸氣，吸收的熱量用于克服碘原子間的作用力

B.硫酸鉀和硫酸溶于水都電離出硫酸根離子，所以它們在熔融狀態下都能導電

C.2Na20,+2H20=4Na0H+02f反應中既有離子鍵、非極性鍵、極性鍵的斷裂又有離子鍵、極性鍵、非

極性鍵的形成

D.金剛石與NaCl熔化克服相同類型的化學鍵

［答案］C

【而析】A項，克服I2分子間作用力，錯誤；B項，H2sO,熔融狀態不電離，故不能導電，錯誤；D項，金剛

石熔化克服共價鍵，NaCl熔化克服離子鍵，錯誤。

7.（2023?山東濟南聯考）過氧化氫（小。2）溶液俗稱雙氧水，醫療上常用溶質質量分數為3%的雙氧水進

行傷口消毒。出。2與SC）2反應生成H2s。4,出。2的分子結構如圖所示。下列說法正確的是（）

'H：

1/1

j-川一0一十

XZ*__________X__

A.過氧化氫的電子式為H+［-0

B.出。2為含有極性鍵和非極性鍵的共價化合物

C.出。2與S（）2反應過程中電。2體現出還原性

D.出。2與SO2反應過程中有共價鍵斷裂，同時有共價鍵和離子鍵形成

【答案】B

【解析】H2o2是共價化合物，電子式為H：Q：Q：HA錯誤。出。2中含有H—0極性鍵和。一0非極性鍵,

B正確。比。2分子中，0元素的化合價為-1價，反應后降低為-2價，出。2表現出氧化性，C錯誤。H2O2

與SO2反應過程中有共價鍵斷裂，同時有共價鍵形成，但沒有離子鍵的形成，D錯誤。

8.（2024?河北唐山模擬）某電池材料結構如圖所示。X、Y、Z、M、W為同周期主族元素。X原子的最外層

電子數是W原子次外層電子數的3倍，下列說法正確的是（）

丫\/x—y-

M+W

丫/\X—z.

A.實驗室保存M的單質，需使用到Z的多種氫化物形成的混合物

B.該電池材料中存在離子鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵、氫鍵

C.最簡單氫化物的沸點為X〈Y

D.原子半徑為Y〈X〈W〈Z〈M

［答案］A

【■析】X原子的最外層電子數是W原子次外層電子數的3倍，W的次外層電子數為2,則五種元素均為第

二周期，X為0元素，Z能形成4個共價鍵，次外層電子數為2,Z為C元素，Y只形成1個共價鍵，Y為F

元素，陰離子只有1個W,且得到1個電子后帶1個單位的負電荷，W最外層只有3個電子，W為B元素，M

帶一個單位的正電荷，M為Li元素。M為Li元素，應保存在石蠟油中，石蠟是多種燒的混合物，Z為C元

素，其氫化物為燒，A正確；該電池中不含有H元素，不存在氫鍵，B錯誤；0、F的簡單氫化物的沸點：H20>HF,

C錯誤；0、F、C、Li、B的原子半徑的大小為Li〉B〉C>0>F,D錯誤。

9.（2023?河南開封一模）（1）已知

800℃

3（NH4）4［U02（C03）3］3U02+10NH3t+9C02t+N2f+9H20t。反應中斷裂的化學鍵有（填

編號）。

a.氫鍵b.極性鍵c.非極性鍵d.離子鍵e.配位鍵

（2）鑒定Ni?+的特征反應如下：

ZCH3

|+2H+

X

CH3

、H「

丁二酮胎丁二酮月虧銀（鮮紅色）

鮮紅色沉淀丁二酮后鑲的晶體中不存在的作用力是（填標號）。

a.。鍵b.n鍵c.離子鍵d.配位鍵

e.氫鍵

【答案】（l）bde（2）c

【解析】（1）（NH，［U02（C03）3］中不存在非極性鍵，陽;與［1；02（（；03）3］-之間為離子鍵，NH：中N原子與H原子

間存在一個配位鍵和三個極性鍵，故反應中斷裂的化學鍵有極性鍵、離子鍵和配位鍵。（2）結構中的單鍵為

。鍵，雙鍵中含一個。鍵、一個兀鍵，由丁二酮月虧銀的結構可知，還含有配位鍵和氫鍵，不含有離子鍵。

10.Na3［Co（N02）6］常用作檢驗K+的試齊lJ,配體NO1的中心原子的雜化方式為,立體構型為。

大口鍵可用符號口液示，其中卬代表參與形成大門鍵的原子數，〃為各原子的單電子數（形成。鍵的電子除

外）和得電子數的總和（如苯分子中的大加鍵可表示為□：）,則N0「中大n鍵應表示為o

【答案】sp2V形口；

【解析】配體NO］的中心N原子的價層電子對數為2+1（6—2><2）=3,且含有一對孤電子對，故N01中N

2

原子的雜化方式是sp2雜化，立體構型是V形，NO「中參與形成大兀鍵的原子數為3,中心原子采取sp?雜化,

所以中心原子中有1對孤電子對沒有參與形成大加鍵，則參與形成大口鍵的電子數為6X3—2X2—2—4X2

=4,故N0］中大n鍵可表示為n；。

考法03電子式化學用語

△

11.（2024?江蘇揚州期末）反應ZnCL?H20+S0C12=ZnCh+SChT+2HC1t可用于制備

ZnCl2?下列說法正確的是（）

A.中子數為37的鋅原子：北Zn

B.S0C12中硫元素的化合價：+4

遜

C.C「的結構示意圖：,））

D.H20的電子式：H：（）：H

【答案】B

【解析】中子數為37的Zn原子質量數為67,A錯誤；氧元素和氯元素的化合價分別為一2、-1,則硫元

素的化合價為+4,B正確；C「最外層8個電子，C錯誤；H?0分子中氧原子為8電子穩定結構，D錯誤。

12.（2024?廣東汕頭期末）“宏、微、符”三重表征是重要的化學學科素養。下列相關化學用語正確的

是（）

A.1出、2H2互為同位素

B.用電子式表示MgC%的形成過程為?QMgG?：—"［：切Mg2+日前

c.皿的電子式為9：c：o

D.甲烷分子的球棍模型可以表示為

【答案】C

【解析】七2、2H2是氫元素的不同核素形成的單質，52、2H2不互為同位素，A錯誤；用電子式

表示MgC12的形成過程為?GMg介?：―?［:國Mg2+「第，B錯誤；CO2的電子式為0,C正確；甲

烷分子的球棍模型可以表示為/D錯誤。

13.下列表達正確的是()

????

A.HC10的電子式為H：C1：O：

????

H

B.p%的電子式為H.'p.H

C.用電子式表示Na?。的形成過程：

????

2NaX+-()?—>2Na十［個。個］2—

????

??

D.BaCl2的電子式為Ba2T［.Cl.32

【答案】B

【解析】HC10分子中，氧原子分別與氫原子和氯原子形成共價鍵，電子式為H：O：ci：,故A錯誤；

用電子式表示NaQ的形成過程時，2個Na+不能合并，形成過程為NaG0L7、Na?Na+時于Na+,

故c錯誤；Back是離子化合物，電子式為［:C1：］"Ba2+［：Cl：故D錯誤。

14.光氣(COCk)是一種重要的有機合成中間體，有劇毒，光氣與氨氣反應的化學方程式為COC12+4NH3^=CO

(NH2)2+2NH4C1O下列有關說法不正確的是()

A.NH4C1中含有離子鍵和共價鍵

(+17)287

B.C1原子的原子結構示意圖：'))

C.CO(NH?)2的球棍模型:

：o:

D.COClz的電子式為：Cl：C：C1：

【答案】D

【解析】電子式中的非金屬原子(除H原子外)周圍應有8個電子，則COCL的電子式為

：0:

：C1：C：C1：,D錯誤。

15.（2024?遼寧卷下列化學用語或表述正確的是

A.中子數為1的氮核素：；HeB.Si。2的晶體類型：分子晶體

C.F?的共價鍵類型：P-P0鍵D.PCh的空間結構：平面三角形

【答案】C

【解析】中子數為1的He核素其質量數為1+2=3,故其表示應為：He,A錯誤；SiO?晶體中只含有共價鍵，

為共價晶體，B錯誤；兩個F原子的2P軌道單電子相互重疊形成p-p。鍵，C正確；PC」的中心原子存在1

對孤電子對，其VSEPR模型為四面體型，PCL的空間結構為三角錐型，D錯誤。

考法04雜化軌道類型、分子空間結構的判斷

16.氮的最高價氧化物為無色晶體，它由兩種離子構成，已知其陰離子的立體構型為平面三角形，則其陽

離子的立體構型和陽離子中氮的雜化方式為（）

A.直線形sp雜化

B.V形sp?雜化

C.三角錐形sp，雜化

D.平面三角形sp?雜化

【答案】A

【解析】氮的最高價氧化物為風。5,根據N元素的化合價為+5和原子組成，可知陰離子為N0；、陽離子為

NO；,NO（中N原子形成了2個。鍵，孤電子對數目為0,所以雜化類型為sp,陽離子的立體構型為直線形,

故A項正確。

17.（2024?衡水中學測試）用價層電子對互斥理論（VSEPR）可以預測許多分子或離子的空間構型，有時也能

用來推測鍵角大小，下列判斷正確的是（）

A.SO,,C&、HI都是直線形的分子

B.BFs鍵角為120°,SnBr?鍵角大于120°

C.CHQ、BR、S（）3都是平面三角形的分子

D.PC&NH八PCk都是三角錐形的分子

【答案】C

【解析】S02是V形分子，A項錯誤；BR是平面三角形結構，鍵角為120°,SnBr,中，Sn原子價電子是4,

與兩個Br成鍵后，還有一對孤對電子，對成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120°,B項錯誤；CH2O.BF3>

SO3都是平面三角形分子，C項正確；PC13,NH3是三角錐形分子，PCh是三角雙錐形結構，D項錯誤。

18.下列關于NH}NH3>NH］三種微粒的說法不正確的是（）

A.三種微粒中所含有的電子數相等B.三種微粒中氮原子的雜化方式相同

C.三種微粒的空間結構相同D.鍵角：NH+>NH3>NH2

【答案】C

【解析】每個NH}NH3、NH］中所含有的電子數都為10,故A正確；NH^的中心原子N原子的價層電子

對數=4+［*（5-1一4*1）=4,且孤電子對數為0,采取sp3雜化，NH3的中心原子N原子的價層電子

對數=3+；義（5-3*1）=4,且孤電子對數為1,采取sp3雜化，NH］的中心原子N原子的價層電子對

數=2+［x（5+1-1x2）=4,且孤電子對數為2,采取sp3雜化，故B正確；根據B項分析可知，NH+

的空間結構為正四面體形,NH3的空間結構為三角錐形，NH］的空間結構為V形，故C錯誤；根據B項分

析可知，NH+,NH3、NH］中N原子上的孤電子對數分別為0、1、2,孤電子對數越多鍵角越小，所以鍵角：

NH1>NH3>NH0故D正確。

19.（2024?河北石家莊期末）VSEPR模型和雜化軌道理論常用于預測和解釋分子的空間結構。下列說法

正確的是（）

A.凡是AB3型的共價化合物，其中心原子A均采取sp2雜化軌道成鍵

B.凡是中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結構都是正四面體形

C.雜化軌道只用于形成。鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對

D.凡是分子中形成7T鍵的原子，均采取sp2雜化

【答案】C

【解析】AB3型的共價化合物，其中心原子A可能采取sp3雜化也可能采取sp2雜化，如BF3中B原子采

取sp2雜化，NH3中N原子采取sp3雜化，故A錯誤；中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結構可能是

正四面體形、三角錐形、V形，CC14、NH3、出0的中心原子都采取sp3雜化，但是其空間結構分別是正四

面體形、三角錐形、V形，故B錯誤：雜化軌道只用于形成b鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對，沒有

雜化的p軌道形成TT鍵，故C正確；分子中形成TT鍵的原子，可能采取sp2雜化，也可能采取SP雜化，

如HC三CH分子中的C原子形成7T鍵，采取sp雜化，故D錯誤。

20.（2023?湖北卷）價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是（）

A.C*和H2O的VSEPR模型均為四面體

B.SOg和COg的空間構型均為平面三角形

C.CF4和SF4均為非極性分子

D.XeFz與XeC）2的鍵角相等

【答案】A

【解析】CH4和H2。的中心原子上的價層電子對數均為4,VSEPR模型均為四面體，A正確；S0『的中心

原子上的價層電子對數為4,孤電子對數為1,空間構型為三角錐形，CO歹的中心原子上的價層電子對數為

3,孤電子對數為0,空間構型為平面三角形，B錯誤；CF4的中心原子上的價層電子對數為4,孤電子對數

為0,為正四面體結構，CF4為非極性分子，SF4的中心原子上的價層電子對數為5,孤電子對數為1,SF4

為極性分子，C錯誤；XeF2的中心原子上的價層電子對數為5,孤電子對數為3,空間構型為直線形，XeO2

的中心原子上的價層電子對數為4,孤電子對數為2,空間構型為V形，故二者鍵角不相等，D錯誤。

考法05分子結構與物質的性質

21.下列關于范德華力影響物質性質的敘述中，正確的是（）

A.范德華力是影響由分子構成的物質的熔點、沸點高低的唯一因素

B.范德華力與物質的性質沒有必然的聯系

C.范德華力能夠影響物質的化學性質和物理性質

D.范德華力僅是影響某些物質部分物理性質的一種因素

【答案】D

【解析】范德華力不能影響物質的化學性質，僅能影響由分子構成的物質的部分物理性質，如熔點、沸點、

溶解性等，且不是唯一的影響因素。

22.下列現象與氫鍵有關的是（）

①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶

②N&的熔沸點比PH3的熔、沸點高

③穩定性：HF>HC1

④冰的密度比液態水的密度小

⑤水分子高溫下也很穩定

A.①②③④⑤B.①②⑤

C.①②④D.①③④⑤

【答案】C

【解析】①乙醇、乙酸與水分子之間能形成氫鍵，則可以和水以任意比互溶，故①選；②氨氣和磷化氫的

結構相似，但氨氣分子中存在氫鍵，磷化氫中只含分子間作用力，氫鍵的存在導致物質的熔、沸點升高，

故②選；③HF、HC1的熱穩定性依次減弱，是因為H—X共價鍵穩定性依次減弱，與氫鍵無關，故③不選；

④冰中存在氫鍵，其體積變大，則相同質量時冰的密度比液態水的密度小，故④選；⑤水分子高溫下也很

穩定，其穩定性與化學鍵有關，而與氫鍵無關，故⑤不選。

23.下列物質中既有極性鍵又有非極性鍵的極性分子的是（）

A.CS2B.CH4

C.H0D.

22CH2=CH2

【答案】c

【解析】CSz分子結構式為S=C=S,分子中共價鍵為碳硫極性鍵，不存在非極性鍵，故A錯誤：C%分子

中共價鍵為碳氫極性鍵，不存在非極性鍵，故B錯誤；分子結構式為H—0—0—H,分子中含有氫氧極性

共價鍵和氧氧非極性共價鍵，但是分子結構不對稱，屬于極性分子，故C正確；CH2=CH?中含有碳氫極性

鍵和碳碳非極性鍵，由于CHz=CH2分子結構對稱，CHz=CH2分子為非極性分子，故D錯誤。

24.下列說法錯誤的是（）

A.甘油和水可以任意比例互溶的原因之一為甘油與水能形成分子間氫鍵

B.HQ的沸點高于HF,是因為前者的氫鍵作用較大

C.氫氟酸水溶液中氫鍵的類型有F—H…F、F—H…0、0—H…F、0—H-0

CHO

H比

D.vy熔點低的原因是前者形成分子內氫鍵，后者形成分子間氫

鍵

【答案】B

【解析】甘油為丙三醇，因其能與水形成分子間氫鍵，故可與水以任意比例互溶，A正確；水的沸點比氫氟

酸高，是因為等物質的量情況下，前者比后者含有的氫鍵數目多，但氫鍵作用力氫氟酸比較高，B錯誤；氫

氟酸水溶液中共有兩種不同的氫原子，可以分別與F、0原子形成氫鍵，故氫氟酸水溶液中氫鍵類型有四種，

C正確；鄰羥基苯甲醛易形成分子內氫鍵，對羥基苯甲醛易形成分子間氫鍵，分子內氫鍵使分子熔點降低，

分子間氫鍵使分子熔點升高，D正確。

25.下列關于CS,、S02,NH3三種物質的說法正確的是（）

A.CS,在水中的溶解度很小，是由于其屬于極性分子

B.S0.和N也均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子

C.CS?為非極性分子，在三種物質中熔沸點最低

D.NH,在水中溶解度很大只是因為NHs是極性分子

【答案】B

【解析】根據“相似相溶"原理，CS,在水中的溶解度很小，水是極性分子，則CS2是非極性分子，故A錯

誤；由于S02和NHs都是極性分子，水也是極性分子，根據“相似相溶”原理，二者均易溶于水，故B正確；

由于C&常溫下是液體，SO,和NHs常溫下是氣體，CS2的熔沸點最高，故C錯誤；NH,在水中溶解度很大，除

了由于Nm分子有極性外，還因為N%分子和HQ分子之間可以形成氫鍵，故D錯誤。

考點04晶體結構與性質

考法01晶體及其分類

1.根據表中給出物質的熔點數據（A1C1：,沸點為260℃）,判斷下列說法錯誤的是（）

晶體NaClMgOSiCl4A1C13晶體硼

熔點/℃8012852-701802500

A.MgO中的離子鍵比NaCl中的離子鍵強

B.SiCL晶體是分子晶體

C.A1CL晶體是離子晶體

D.晶體硼是共價晶體

【答案】C

【解析】NaCl和MgO是離子化合物，形成離子晶體，故熔、沸點越高，說明晶格能越大，離子鍵越強，A

項正確；SiCL是共價化合物，熔、沸點較低，為分子晶體，硼為非金屬單質，熔、沸點很高，是共價晶體,

B、D項正確；A1CL雖是由活潑金屬和活潑非金屬形成的化合物，但其晶體熔、沸點較低，應屬于分子晶體,

C項錯誤。

2.下列有關晶體類型的判斷正確的是（）

ASi。：熔點為120.5℃,沸點為287.4℃共價晶

體

BB：熔點為2300℃,沸點為2550℃,硬度大金屬晶

體

C睇：熔點為630.74℃,沸點為1635℃,晶體導電共價晶

體

D分子晶

FeCl3：熔點為306℃,易溶于水，也易溶于有機溶劑

體

【答案】D

【解析】Sil4的熔、沸點比較低，屬于分子晶體，A錯誤；B的熔、沸點很高，硬度大，屬于共價晶體，B

錯誤；Sb是金屬，屬于金屬晶體，C錯誤；FeCb的熔點比較低，屬于分子晶體，D正確。

3.NaF、Nai和MgO均為離子晶體，有關數據如下表：

物質①NaF②Nai③MgO

離子所帶電荷數112

鍵長m）2.313.182.10

試判斷，這三種化合物熔點的高低順序是（）

A.①，②>③B.③>①>②C.③>②>①D.②，①〉③

【答案】B

【解析】NaF、NaLMgO均為離子晶體，它們的熔點高低由離子鍵的強弱決定，而離子鍵的強弱與離子半

徑和離子所帶電荷數有關，MgO的鍵長最短，離子所帶電荷數最多，故離子鍵最強，熔點最高；Nai和NaF

中的離子所帶電荷數相同，但NaF的鍵長小于Nai的，故NaF的熔點高于Nai。

4.AIN、GaN屬于第三代半導體材料，二者成鍵結構與金剛石相似，晶體中只存在N—A1鍵、N—Ga鍵。下

列說法錯誤的是（）

A.GaN的熔點高于A1N

B.晶體中所有化學鍵均為極性鍵

C.晶體中所有原子均采取sp'雜化

D.晶體中所有原子的配位數均相同

【答案】A

【解析】AIN、GaN為結構相似的共價晶體，由于A1原子的半徑小于Ga,N—Al的鍵長小于N—Ga的，則

N—A1的鍵能較大，故GaN的熔點低于AIN,A錯誤；不同種元素的原子之間形成的共價鍵為極性鍵，故兩

種晶體中所有化學鍵均為極性鍵，B正確；由于AIN、GaN與金剛石結構相似，則其晶體中所有原子均采取

sp3雜化，所有原子的配位數也均為4,C、D正確。

5.A1和Si在元素周期表金屬和非金屬過渡位置上，其單質和化合物在建筑業、電子工業和石油化工等方

面應用廣泛。請回答下列問題：

（DA1CL是化工生產中的常用催化劑，熔點為192.6°C,熔融狀態以二聚體AkCk形式存在，其中鋁原子

與氯原子的成鍵類型是。

（2）超高導熱絕緣耐高溫納米氮化鋁（A1N）在絕緣材料中應用廣泛，A1N晶體與金剛石類似，每個A1原子與

個N原子相連，與同一個A1原子相連的N原子構成的空間結構為o在四大晶體類型中，

A1N屬于晶體。

【答案】（1）共價鍵（或。鍵）

（2）4正四面體共價

【解析】（I）AICL分子為共價化合物，因此原子間形成的化學鍵為共價鍵。（2）A1N晶體與金剛石類似，可

以知道A1N為共價晶體，每個A1原子周圍有4個N原子，且與同一個A1原子相連的4個N原子構成正四

面體結構。

考法02晶胞分析與計算

6.某立方鹵化物可用于制作光電材料，其晶胞結構如圖所示。

/張

，彳公父'、、@K

討0等aOCa

下列說法錯誤的是（）

A.Ca?+的配位數為6

B.與廠距離最近的是K+

C.該物質的化學式為KCaFs

D.若F一換為C「，則晶胞棱長將改變

【答案】B

【解析】Ca?+配位數為與其距離最近且等距離的廠的個數，Ca?+位于體心，廠位于面心，所以Ca?+的配位數

為6,A正確；F-與K+的最近距離為棱長的也，F-與Ca"的最近距離為棱長的1,所以與F一距離最近的是

22

Ca2+,B錯誤；K+位于頂點，所以K+個數=1義8=1,廠位于面心，廠個數=1x6=3,Ca，+位于體心，所以

82

C/+個數=1,綜上，該物質的化學式為KCaB，C正確；廠與C「半徑不同，替換后晶胞棱長將改變，D正

確。

B.在CaF,晶體中，每個晶胞平均占有4個Ca"

C.在金剛石晶體中，最小的環上有6個C原子

D.該氣態團簇分子的分子式為EF或FE

【答案】D

【解析】以頂點Na+研究，與之最近的C廠處于晶胞棱心且關于Na+對稱，即距Na+最近的有6個，故A

正確；在CaF?晶體中，+位于晶胞頂點和面心，數目為8XL+6X1=4,即每個晶胞平均占有4個Ca3

82

故B正確；金剛石晶體中，由共價鍵形成的最小碳環上有6個碳原子，每個碳原子形成四個共價鍵，從而

形成空間網狀結構，由金剛石的晶胞結構圖可以看出最小的環上有6個碳原子，故C正確；該氣態團簇分

子中含有4個E、4個F原子，分子式應為E居或FE，故D錯誤。

8.氧化鋅常作為金屬緩蝕劑，其結構有很多種，其中一種立方晶胞結構如圖，晶胞邊長為apm,下列說法

錯誤的是（）

A.該晶體屬于離子晶體

B.0原子與0原子的最短距離為日apm

C.Zn原子周圍等距且最近的Zn原子數為6

D.該晶胞中含有4個0原子，4個Zn原子

【答案】C

【解析】氧化鋅晶體屬于離子晶體，A正確；0原子與。原子的最短距離為面對角線的一半，即日apm,B

正確；由晶胞示意圖，取頂角Zn原子來看，其周圍等距且最近的Zn原子為面上的Zn原子，頂角Zn原子

屬于12個面，故Zn原子周圍等距且最近的Zn原子數為12,C錯誤；由圖可知，該晶胞含4個。原子（晶

胞內），Zn原子位于晶胞的頂角和面上，故Zn原子的個數為8xJ+6X；=4,D正確。

oZ

9.（2024?北京東城區模擬）干冰（固態二氧化碳）在一78℃時可直接升華為氣體，其晶胞結構如圖所示。

下列說法不正確的是（）

A.C0,中有C=O鍵，中心原子C是sp2雜化

B.每個晶胞中含有4個CO?分子

C.每個CO?分子周圍有12個緊鄰的CO2分子

D.干冰升華時需克服分子間作用力

【答案】A

【解析】CO,的結構簡式為0=C=0,空間構型為直線形，碳原子雜化方式為sp,故A說法錯誤；每個晶

胞中含有C0,個數為8X1+6xl=4,故B說法正確；根據晶胞圖可知，與每個頂點的二氧化碳緊鄰的CO2

82

位于面心位置，則每個C02分子周圍有12個緊鄰的C02分子，故C說法正確；干冰屬于分子晶體，因此干冰

升華時需要克服分子間作用力，故D說法正確。

10.鉀、鐵、硒可以形成一種超導材料，其晶胞在X2、yz和打平面投影分別如圖所示：

(1)該超導材料的最簡化學式為

(2)Fe原子的配位數為o

(3)該晶胞參數a=6=0.4nm、c=1.4nm,阿伏加德羅常數的值為山，則該晶體的密度為

g,cm-3(列出計算式)。

2x(39+56x2+79xZ)21

【答案】(1)KFe2Se2(2)4(3)2X10

NAX0.4x1,4

【解析】(1)分析晶胞在XZ、/、打平面的投影圖可知，占據頂角和體心位置的為K原子，故K原子個

數為8X；+1=2,每個豎直棱上有2個Se原子，體內有2個Se原子，故Se原子個數為8X；+2=4,每個

豎直面上有2個Fe原子，故Fe原子個數為8X1=4,該物質的晶胞結構如圖所示：

其最簡化學式為KFe/Se,。(2)由題給平面投影圖及分析出的晶胞結構圖可知，與面上的1號Fe原子在本

晶胞中距離最近且相等的有2、3、4號Se原子，在共用1號Fe原子的相鄰晶胞中也有1個與4號Se原子

對稱的Se原子與1號Fe原子距離最近且相等，故Fe的配位數為4。(3)該晶胞的質量為2x(39+56x2+79x2)

NA

g,體積為0.4X0.4X1.4X10-cm：故該晶體的密度為

2X(39+56X2+79X2)義"一3

2

NAXO.4X1.4

考法06配位化合物與超分子

11.關于化學式為[TiCl(H2O)5]CL?H2O的配合物，下列說法中正確的是()

A.配體是C「和H2O,配位數是9

B.1mol[TiCl(H2O)5]Cl2?H20含有o鍵的數目為12NA(設NA為阿伏加德羅常數的值)

C.內界和外界中C廠的數目比是1：2

D.加入足量AgNCh溶液，所有C廠均被完全沉淀

【答案】C

【解析】在[TiCl(H2O)5]CC?H2O中,中心離子是Ti3+,配體是C「、H2O,配位數為6,內界

和外界的C「數目比是1：2;配合物中，內界C「不與Ag+反應，外界中的C「與Ag+反應；1

mol[TiCl(H2O)5]Cb?H2O含o鍵數目為(6+5X2+2)NA=18NA,A、B、D錯誤。

12.將[Co(H2O)6]Cb與過量氨水、氯化鏤、雙氧水混合，若有活性炭催化時發生反應：

2[CO(H2O)6]C12+10NH3?H20+2NH4C1+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+24H2O；若沒有活性炭催化，

則生成[CO(NH3)5C1]C12。下列說法正確的是()

A.基態Co原子核外電子空間運動狀態有27種

B.沸點：NH3<H2O<H2<D2

C.常溫下，滴加AgNCh溶液可定性鑒別[Co(NH3)6]Cb與[Co(NH3)5Cl]Cb

D.1mol[CO(NH3)5C1]C12中含有16mol0鍵

【答案】B

【解析】A項，Co原子的空間運動狀態為15種，錯誤；C項，兩種配合物均電離出cr,加

AgNCh溶液均有白色沉淀，無法定性鑒別，錯誤；D項，1mol[CO(NH3)5C1]C12中含有(6+

3X5)mol◎鍵，錯誤。

13.(2024?甘肅卷)興趣小組設計了從Agci中提取Ag的實驗方案，下列說法正確的是

氨水+Cu濃鹽酸