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2012年1月3號（星期二）9：00-11:00考試地點：340104一命名題（每小題1分，共10分）烷烴、環烷烴系統命名法Z、E或R、

S

命名法多官能團化合物命名P197中文名稱寫結構式二單項選擇題（每小題1分，共21分）概念性題和活性次序比較

三、完成反應式（每空1分，共25分）

每章節各類重要的反應四、改錯題

（每小題1.5分，共12分）

五、用化學方法區別下列各化合物。(每小題3分,共6分)

六、推導結構題（每小題3分，共6分）七、合成題。

（從下列5小題中任選4題，每小題5分，共20分）第二章：烷烴、環烷烴的系統命名

烷烴、環烷烴的鹵化反應：

自由基取代反應，

光、熱、催化劑條件；

反應活性：30H>20H>10H

C+、C-、C.穩定性：

烯丙基型、芐基型>30C

>20C>10C

第三章Z、E系統命名炔烴加氫：Lindlar催化劑、P-2催化劑（順式烯烴）

Na，液NH3

（反式烯烴）三鍵與雙鍵共存時，優先還原三鍵烯烴、炔烴穩定性：P80親電加成：與鹵素加成（用途，Br2/CCl4鑒別三鍵與雙鍵的存在）與HX加成（馬氏規則）反馬氏規則：過氧化物效應，與HBr加成）過氧化物：R-O-O-H，R-O-O-R，RCO3H與HO-Cl+加成（馬氏規則，Cl加到含H多的雙鍵碳）烯烴穩定性的次序：P80R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2炔烴穩定性的次序：

與水加成催化劑：稀H2SO4,H3PO4，馬氏規則

炔烴的水合反應需在硫酸汞的硫酸溶液催化下進行：（馬氏規則，炔烴加成后發生重排；烯醇式變成酮式）1–己炔烯醇2–己酮硼氫化-氧化反應（B+H3-）烷基硼在堿性溶液中與過氧化氫發生氧化-水解反應，生成反馬氏醇烯烴：反馬氏醇炔烴：醛或酮氧化反應(1)環氧化反應過氧酸環氧化物(epoxide)=CH2CO2+H2O（2）KMnO4氧化反應2–甲基–2–丁烯丙酮乙醛炔烴同臭氧反應，生成羧酸或HCHO:(1)鹵化反應烯烴與鹵素在高溫下發生α–鹵代反應（自由基取代反應）α–氫原子的反應NBS金屬炔化物的應用

炔(基)鈉是有用的中間體,可作為親核試劑。:伯鹵代烷，

炔烴的鑒定

試劑:AgNO3

的氨溶液或CuCl的氨溶液。用于型炔烴的鑒定第四章共軛效應的效果不會因共軛距離擴展而減弱。

雙烯合成：共軛二烯與含C=C、化合物進行1,4–加成生成環狀化合物的反應（Diels–Alder反應）反應特點：（1）可逆反應（2）含吸電子基親雙烯體有利于反應進行親雙烯體：（3）

雙烯體為s–順式構象：而不是（4）含供電子基親雙烯體有利于反應進行立體選擇性：順式加成第五章：芳環上的親電取代反應

試劑中的親電部分從芳環上取代一個H原子芳環上親電取代反應的類型硝化磺化烷基化酰基化鹵化(75%)催化劑通常使用的Lewis酸：FeCl3,FeBr3

和AlCl3

(a)鹵化反應活性：F2>Cl2>Br2>I2(b)磺化17(c)Friedel–Crafts烷基化反應

發生重排：(66%)制備直鏈烷烴:

芳環上酰基化反應的應用1–苯基–1–丁酮

(86%)Clemmensen

還原:醛、酮在鋅汞齊和濃鹽酸作用下，經回流，羰基被還原為亞甲基：丁苯(73%)(f)氯甲基化無水ZnCl2

芳烴甲醛HCl

環上的氫被－CH2Cl取代環上的氫被－CH2Cl取代5.4.2芳烴側鏈烴基上的反應(1)鹵化反應：α–H原子的鹵代（自由基反應

）

乙苯N–溴代丁二酰亞胺

(NBS)1–苯基–1–溴乙烷(87%)烯烴的α–鹵化：

叔丁苯無α–H，在強烈氧化條件下，側鏈不被氧化，而苯環被氧化。

(1)第一類定位基─鄰、對位定位基5.5.1兩類定位基富電子的取代基和鹵素，除鹵素等外，均使苯環活化。例如：－O-,－N(CH3)2,－NH2,－OH,－OCH3,－NHCOCH3,

－OCOCH3,－R,－F,－Cl,－Br,－I,－Ph例如：－CF3,－N(CH3)3+,－NO2,－CN,－SO3H,－CHO,

－COCH3,－COOH,－COOCH3,－CONH2,－NH3+。

(2)第二類定位基─間位定位基（使苯環致鈍。

）多取代苯的命名以及寫出構造式

按P197表5-7選排前官能團作母體基；環上編位從母體基所連的碳定位“1”編起：對甲基乙酰苯胺

(寫出結構式)

4-羥基-3-甲氧基苯甲醛鄰苯二甲酸酐2、多官能團化合物的命名。按P197表5-7選排前官能團作母體基；

編位從靠近母體基那端開始編起。

3-丁烯-2-醇

3、哪些化合物不能進行Friedel-Crafts反應?

苯環上有強拉電子基團(如P170倒數10~9行的基團)

而苯環上其它基團又不是強給電子基團的化合物，就不能發生Friedel-Crafts反應。√√××4、芳烴與鹵代烴進行烷基化反應特點之一。

烷基化試劑含三碳以上時，產物側鏈一定異構化。5、芳烴的烷基化及其側鏈異構化反應。

(在完成題出現)

1、旋光物結構的R/S構型命名

按手性碳上直接相連原子序數由大到小在空間按順時針排列的為R型,反時針排序的為S型;重鍵基團看成以單鍵與相同原子相連。

第六章立體化學S-2-甲基-3-溴丁烷2、

含一個手性碳的化合物一定是有旋光性的；

含兩個以上手性碳的化合物，只要沒有對稱因素，一定有旋光性；內消旋體(有對稱因素)、外消旋體都沒有旋光性,旋光度為00。3、左旋體與右旋體有哪些異同點？

第七章鹵代烴1、有哪些試劑或反應可以用于伯、仲、叔鹵代烴之間的鑒別？(自己查找！)2、鹵代烴堿性條件下的親核取代與消除反應的相伴性。（混合題，參看P243~244，P264，P270）3、哪些鹵代烴不能用于與Mg反應制備Grignard試劑？

凡是有兩個正電中心的鹵代烴、結構中有活性氫、羰基基團的鹵代烴都不能與Mg反應生成Grignard試劑。如BrCH2CH2Br,含-OH和-COOH的鹵代烴4、鹵代烴SN1反應歷程有哪些特征?

(P253~255)

反應分步進行；反應生成碳正離子；在

強極性溶劑中有利于反應加快；反應有外消旋體生成；有重排條件的鹵代烴有重排產物生成。5、鹵代烴有哪些制備方法？

6、叔鹵代烴和β-碳上多支鏈鹵代烴在醇溶液和強堿中加熱，都是消除反應。

7、不同活性鹵原子被取代的反應。

烯丙基型的鹵原子最容易被取代，連接在不飽和碳上的鹵原子很難被取代。8、鹵代烴不同活性氫原子消去的取向反應。生成哪種主產物，應從主產物的穩定性以及消去的氫的活性上來確定。鹵代烴進行親核取代反應的同時伴隨著消除反應。P242鹵代烷與AgNO3的EtOH反應活性次序：30>20>10第九章醇和酚1、取代酚的酸性比較。

酚羥基的鄰、對位上有強吸電子基時，酸性增強，吸電子基越多，吸電子性能越強，酸性就越強；酚羥基的鄰、對位上有給電子基時，酸性減弱。

2、醇的氧化。

二元醇的氧化：α-二醇能被高碘酸的水溶液氧化P341

4、醇羥基被鹵代的反應。P344，Lucas試劑

一元醇的脫氫第十一章醛和酮1、醛酮的命名。參見P197

2、鑒別醛、酮羰基有哪些試劑或反應？

有:亞硫酸氫鈉及其與醛酮反應；(P388~389)

氨衍生物及其與醛酮反應；(P395~396)

羰基活性影響：旁邊連有吸電子基團增加羰基活性3、苯環上取代芳醛親核加成活性比較。

醛基鄰、對位上有吸電子基團時，醛基碳上正電荷增加，親核加成活性就增大。親核加成反應活性:C=O旁邊連有吸電子基，則反應活性增大4、醛酮的Clemmensen還原反應與應用。

(與前面第五章10同題)5、醛酮與Wittig試劑的反應及其應用。(P394~396)6、醛酮與醇的反應及其作為保護醛酮羰基的應用。(P389~391)7、醛酮與飽和亞硫酸氫鈉的反應。

8、醛酮羰基的化學還原。(不同試劑還原，兩題)

9、醛的催化加氫還原。

10、醛酮與Grignard試劑的反應及其在合成醇上的應用。

(P393以及課件第七章鹵代烴與Mg反應部分)12、醛與胺衍生物的反應。與醇加成縮醛或縮酮的生成可用于保護羰基：縮醛或縮酮在稀酸中易水解：碘仿反應P400I2+NaOH或次碘酸鈉鑒別上述化合物【注：CHI3是有特殊氣味的黃色晶體】鑒別乙醛、甲基酮制備比原料少一個碳的羧酸氧化反應Tollens

試劑和Fehling試劑均為弱氧化劑，僅氧化醛(Fehling試劑不氧化芳醛)，不氧化酮，用于鑒別醛酮反應特點：

NaBH4

可還原醛、酮

,。NaBH4和

LiAlH4不能還原

，LiAlH4能還原醛、酮、羧酸、酯、酰胺和腈。還原反應(a)催化加氫

(b)用金屬氫化物還原C=OCH2Cannizzaro反應(歧化反應)

兩醛之一為甲醛時，因甲醛還原性強，則甲醛氧化成酸，另一醛還原成醇

第十二章羧酸

1、羧酸α-氫被鹵代的反應及其應用。

2、酰胺的生成。(P437末~438第一行)

注意區別于下一反應：第十三章羧酸衍生物

1、羧酸衍生物的醇解、水解反應活性比較。

酰氯>酸酐>酯>酰胺2、Hofmann降解反應及其應用。（P458）

3、羧酸還原。

羧酸難于催化加氫還原。第十五章有機含氮化合物

1、胺的堿性比較

胺的結構中氮原子周圍電子密度越高，胺的堿性就越強。在水中，胺的堿性由強到弱是：脂肪仲胺＞脂肪伯胺＞脂肪叔胺＞氨＞環上有給電基芳胺＞苯胺＞環上有吸電基芳胺。如：二甲胺＞甲胺＞三甲胺＞苯胺苯胺的堿性比甲胺的堿性弱，P-π共軛效應

2、有哪些試劑或反應可以用于伯、仲、叔胺之間的鑒別？(請看P500,503,504末~505上,502頁下)

只有苯磺酰氯或對甲基苯磺酰氯的氫氧化鈉溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺之間的鑒別(磺酰化反應)。反應式:

磺酰化(Hinsberg)反應:

(溶于NaOH)(不溶于NaOH)(不反應仍為油狀)R=烴基、芳基

3、硝基化合物的酸性條件下的還原。

5、胺的酰基化反應。(P500、505)

4、重氮鹽的制備方法。(P513)

硝基化合物不能用于制備重氮鹽，只有芳香族伯胺才能制備重氮鹽。

(1)失去氮的反應(a)重氮基被其氫原子取代——重氮鹽的去氨基反應

芳香重氮鹽與H3PO2或C2H5OH作用：6、重氮基被氫原子取代的反應，及其作為去硝基、去氨基的反定位合成應用。(P514~515)(b)重氮基被羥基取代重氮鹽的稀酸溶液加熱N2+酚由胺制備酚的方法7、重氮鹽與酚類、芳胺類的偶合反應以及應用。

(P519~521)混合章節題內容

1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸點比較。(自己查找)推導結構題內容（3分）

1、含一個氧原子(不含其它雜原子)化合物的結構推導。

(自己復習符合該情況的結構題推導練習)

芳胺的酰基化作用：

藥物合成：藥物分子或前體

氨基的保護基（可用乙酰氯和乙酸酐）

降低芳環的致活能力鑒別題端炔：AgNO3的氨溶液鹵化物：AgNO3的EtOH溶液乙醛、甲基酮化合物：碘仿反應（NaOH+I2）C=O：飽和NaHSO3溶液，胺衍生物（2,4-二硝基苯肼）共軛二烯烴：順丁烯二酸酐烯烴、炔烴：Br2/CCl4醇：Lucas試劑P344經用HCl/Zn-Hg還原生成正烷烴，有C=O與2,4-二硝基苯肼反應，但不能與I2/NaOH發生碘仿反應，也不能發生銀鏡反應C=O不與CH3相連可進行碘仿反應，IR表明1705cm-1

有強吸收峰，與Tollens試劑作用無銀鏡產生，但

用稀硫酸處理后，所生成的化合物與Tollens試劑作用有銀鏡產生。酮和縮醛的性質

在丙酮液中與NaI反應的活性：

10

>

20

>30

鹵離子的交換反應：P241

α–羧酸改變碳骨架丙二酸二乙酯的合成及其應用乙酰乙酸乙酯酮式