第1頁近年高考縱覽考點近年命題情況基態原子核外電子排布式書寫與電子排布圖安徽25；江蘇21；上海2；上海23課標全國37；山東32；福建30課標全國37；江蘇21；安徽25；浙江自選15；福建30分子空間構型與雜化方式判斷福建30課標全國37；山東32；江蘇21A；浙江9；福建30；海南19－Ⅰ課標全國37；山東32；江蘇21；浙江自選15；福建30近年高考縱覽晶體結構分析與相關計算山東32；江蘇21；四川8；上海4；上海5課標全國37；山東32；福建30課標全國37；江蘇21；安徽25；浙江自選15；福建30第2頁[例1]

(年高考安徽卷)X、Y、Z、W是元素周期表前四面期中常見元素，其相關信息以下表：(1)W位于元素周期表第______周期第_____族，其基態原子最外層有______個電子。(2)X電負性比Y_

填“大”或“小”)；X和Y氣態氫化物中，較穩定是__(寫化學式)。(3)寫出Z2Y2與XY2反應化學方程式，并標出電子轉移方向和數目：____。(4)在X原子與氫原子形成各種分子中，有些分子核磁共振氫譜顯示有兩種氫，寫出其中一個分子名稱：___。氫元素、X、Y原子也可共同形成各種分子和某種常見無機陰離子，寫出其中一個分子與該無機陰離子反應離子方程式：____。第3頁[答案]

(1)四Ⅷ

2

(2)小H2O第4頁2．元素第一電離能周期性改變(1)同一周期，伴隨原子序數增加，元素第一電離能展現增大趨勢，稀有氣體元素第一電離能最大，堿金屬元素第一電離能最小。但同周期元素第ⅡA族元素第一電離能大于第ⅢA族元素，同周期元素第ⅤA族元素大于第ⅥA族元素電離能（為何）。(2)同一主族，伴隨電子層數增加，元素第一電離能逐步減小。假如某主族元素In＋1?In，則該元素常見化合價為＋n。過渡元素價電子數較多，且各級電離能之間相差不大，過渡元素常表現各種化合價，如錳元素＋2～＋7價。3．元素電負性周期性改變元素原子電負性越大，原子吸引鍵合電子能力越強。對于短周期元素，同一周期，主族元素電負性從左到右逐步增大；同一主族，元素電負性從上到下逐步減小。1、第5頁第6頁1．Ⅰ.元素周期表中電負性最大元素是________，次之是________；第一電離能最大是________，第一電離能最小短周期元素是________。Ⅱ.已知M2＋離子3d軌道上有5個電子，試推出：(1)M原子核外電子排布為______________________________。(2)M原子最外層電子數是________，最高能級組中電子數是________。(3)M元素位于周期表中第______周期______族。第7頁解析：Ⅰ.元素電負性與其非金屬性遞變規律一致，故電負性最大元素是F，次之是O；稀有氣體原子難失去電子，結協議一族從上至下原子失電子能力增強，可知He第一電離能最大，短周期元素中Na失電子能力最強，第一電離能最小。Ⅱ.M2＋3d軌道上有5個電子，M原子外圍電子排布應是3d54s2，該元素在第四面期ⅦB族。答案：Ⅰ.F

O；He

NaⅡ.(1)1s22s22p63s23p63d54s2

(2)2

7

(3)四ⅦB第8頁1．(·浙江自選，15)(1)可正確表示原子軌道是____。

A．2s B．2d C．3px D．3f (2)寫出基態鎵(Ga)原子電子排布式：________。

(3)以下物質改變，只與范德華力相關是________。

A．干冰熔化 B．乙酸汽化(4)以下物質中，只含有極性鍵分子是____，既含有離子鍵又含有共價鍵化合物是___；只存在σ鍵分子是____，同時存在σ鍵和π鍵分子是__。A．N2B．CO2C．CH2Cl2D．C2H4

E．C2H6F．CaCl2G．NH4Cl(5)用“＞”、“＜”或“＝”填空：第一電離能大小：Mg___Al；熔點高低：KCl__MgO。答案(1)AC(2)1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1(3)AE

(4)BCGCEABD(5)＞＜第9頁[例2](高考福建卷)(1)元素第一電離能：Al_____Si

(填“>”或“<”)。(2)基態Mn2＋核外電子排布式為________。(3)硅烷(SinH2n＋2)沸點與其相對分子質量改變關系如右圖所表示，展現這種改變關系原因是__。(4)硼砂是含結晶水四硼酸鈉，其陰離子Xm－(含B、O、H三種元素)球棍模型以下列圖所表示：①在Xm－中，硼原子軌道雜化類型有________；配位鍵存在于________原子之間(填原子數字標號)；m＝________(填數字)。②硼砂晶體由Na＋、Xm－和H2O組成，它們之間存在作用力有________(填序號)。A．離子鍵 B．共價鍵C．金屬鍵 D．范德華力

E．氫鍵第10頁[解析]

(1)同一周期元素自左向右第一電離能有增大趨勢，故第一電離能Al<Si。(2)Mn是25號元素，其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s2，故Mn2＋核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5。(3)硅烷形成晶體是分子晶體，相對分子質量越大，分子間范德華力越強，沸點越高。(4)①由球棍模型能夠看出，大黑球為B原子，灰球為O原子，小黑球為H原子。2號B原子形成3個鍵，采取sp2雜化，4號B原子形成4個鍵，采取sp3雜化；4號B原子三個sp3雜化軌道與除5號O原子外三個O原子形成σ鍵后還有一個空軌道，而5號O原子能提供孤電子對而形成配位鍵；由圖示能夠看出該結構能夠表示為[B4H4O9]m－，其中B為＋3價，O為－2價，H為＋1價，可知m＝2。第11頁②在晶體中Na＋與Xm－之間為離子鍵，H2O分子間存在范德華力，而該陰離子能與水分子形成氫鍵。[答案]

(1)<(2)1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)(3)硅烷相對分子質量越大，分子間范德華力越強(或其它合理答案)(4)①sp2、sp3

4,5(或5,4)

2②ADE第12頁第13頁1．判斷分子極性方法(1)由非極性鍵組成雙原子分子一定是非極性分子，如：H2、O2等。(2)由極性鍵組成分子可能是極性分子或非極性分子：①若分子空間構型呈對稱結構，則為非極性分子，如：CO2、CH4等；②若分子空間構型不對稱，則為極性分子，如：NH3、CH3Cl等。第14頁(3)常見分子極性[尤其提醒]通常對于ABn型分子，若中心原子最外層電子全部參加成鍵，則為非極性分子；若中心原子最外層電子部分成鍵則為極性分子。第15頁2．依據價層電子對互斥模型判斷分子結構(1)價層電子對互斥模型說是價層電子正確空間構型，而分子空間構型指是成鍵電子對空間構型，不包含弧電子對。①當中心原子無孤電子對時，二者構型一致；②當中心原子有孤電子對時，二者構型不一致。第16頁第17頁第18頁第19頁2．(年高考江蘇卷)一項科學研究結果表明，銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)向一定物質量濃度Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀經高溫灼燒，可制得CuMn2O4。①Mn2＋基態電子排布式可表示為________。(2)在銅錳氧化物催化下，CO被氧化為CO2，HCHO被氧化為CO2和H2O。①依據等電子體原理，CO分子結構式為________。②H2O分子中O原子軌道雜化類型為________。③1molCO2中含有σ鍵數目為________。(3)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考慮空間構型，[Cu(OH)4]2－結構可用示意圖表示為________。第20頁(2)①CO與N2是等電子體，N2結構式為N≡N，從而推知CO結構式為C≡O。②雜化軌道用于形成σ鍵和容納未成鍵電子，H2O分子中O原子形成2個σ鍵，且有2對未成鍵電子，則O原子采取sp3雜化。③CO2結構式為O===C===O,1molCO2含有2molσ鍵。第21頁(3)Cu2＋有空軌道，OH－能提供孤電子對，Cu2＋與OH－形成配位離子[Cu(OH)4]2－，其結構可表示為：答案：(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)②平面三角形(2)①C≡O②sp3③2×6.02×1023個(或2NA)(3)第22頁[例3]

(年高考江蘇卷)原子序數小于36X、Y、Z、W四種元素，其中X是形成化合物種類最多元素，Y原子基態時最外層電子數是其內層電子總數2倍，Z原子基態時2p原子軌道上有3個未成正確電子，W原子序數為29。回答以下問題：(1)Y2X2分子中Y原子軌道雜化類型為__________，1molY2X2含有σ鍵數目為________。(2)化合物ZX3沸點比化合物YX4高，其主要原因是________。(3)元素Y一個氧化物與元素Z一個氧化物互為等電子體，元素Z這種氧化物分子式是________。(4)元素W一個氯化物晶體晶胞結構如圖所表示，該氯化物化學式是________，它可與濃鹽酸發生非氧化還原反應，生成配合物HnWCl3，反應化學方程式為________。[解析]

該題考查物質結構中原子軌道雜化類型、σ鍵、等電子體、氫鍵及晶胞等知識點。Y原子基態時最外層電子數是其內層電子總數2倍，可推知Y是C；由X是形成化合物種類最多元素知X是H；依據信息可寫出Z價電子排布式，知Z是N；29號元素W是Cu。第23頁(2)ZX3、YX4分別是NH3、CH4，因NH3分子間存在氫鍵，故NH3沸點高。(3)Y是C，Z是N，C氧化物CO2與N氧化物N2O是等電子體。第24頁[答案]

(1)sp雜化3NA或3×6.02×1023個(2)NH3分子間存在氫鍵(3)N2O(4)CuClCuCl＋2HCl===H2CuCl3(或CuCl＋2HCl===H2[CuCl3])第25頁第26頁②非長方體(非正方體)晶胞中粒子對晶胞貢獻視詳細情況而定。如石墨晶胞每一層內碳原子排成六邊形，其頂點(1個碳原子)對六邊形貢獻為1/3。再以下列圖所表示正三棱柱形晶胞中第27頁2．晶體結構(1)在全部類型晶體中，只有分子晶體中才存在分子，而離子晶體、原子晶體和金屬晶體中均不存在分子，所以NaCl、SiO2等均為化學式。(2)在NaCl晶體結構中，一個Na＋周圍等距且最近Cl－有6個，這6個Cl－連線能夠形成一個八面體，Cl－在八面體頂點，而Na＋在八面體體心。(3)石墨既不是原子晶體，也不是分子晶體，屬于混合型晶體，層內每個碳原子經過共價鍵與3個碳原子相連，層間為分子間作用力。第28頁3．晶體熔、沸點高低比較(1)不一樣類型晶體熔、沸點高低普通規律原子晶體＞離子晶體＞分子晶體。金屬晶體熔、沸點差異很大，如鎢、鉑等沸點很高，汞、銫等沸點很低。(2)原子晶體由共價鍵形成原子晶體中，原子半徑小鍵長短，鍵能大，晶體熔、沸點高。如熔點：金剛石＞碳化硅＞硅。(3)離子晶體普通地說，陰、陽離子電荷數越多，離子半徑越小，則離子間作用力就越強，其離子晶體熔、沸點就越高，如熔點：MgO＞MgCl2＞NaCl＞CsCl。(4)分子晶體①分子間作用力越大，物質熔、沸點越高；含有氫鍵分子晶體熔、沸點反常高。如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S。②組成和結構相同分子晶體，相對分子質量越大，熔、沸點越高，如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4。③組成和結構不相同物質(相對分子質量靠近)，分子極性越大，其熔、沸點越高，如CO＞N2，CH3OH＞CH3CH3。(5)金屬晶體金屬離子半徑越小，電荷數越多，其金屬鍵越強，金屬熔、沸點就越高，如熔、沸點：Na＜Mg＜Al。第29頁第30頁1．在寫基態原子電子排布圖時，常出現以下錯誤：

(違反能量最低原理) (違反泡利原理) (違反洪特規則) (違反洪特規則)2．當出現d軌道時，即使電子按ns、(n－1)d、np次序填充，但在書寫電子排布式時，仍把(n－1)d放在ns前，如Fe：1s22s22p63s23p63d64s2正確，Fe：1s22s22p63s23p64s23d6錯誤。第31頁3．注意對比元素電子排布式、簡化電子排布式、元素外圍電子排布式區分與聯絡。如Fe電子排