關于激光拉曼光譜分析法2025/3/26第1頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/26一、激光拉曼光譜基本原理

principleofRamanspectroscopyRayleigh散射：彈性碰撞；無能量交換，僅改變方向；Raman散射：非彈性碰撞；方向改變且有能量交換；Rayleigh散射Raman散射E0基態，E1振動激發態；E0+h

0，

E1+h

0激發虛態；獲得能量后，躍遷到激發虛態.（1928年印度物理學家RamanCV發現；1960年快速發展）

h

E0E1V=1V=0h

0h

0h

0h

0

+

E1+h

0E0+h

0h(

0

-

)激發虛態第2頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/26基本原理1.Raman散射Raman散射的兩種躍遷能量差：

E=h(

0-

)產生stokes線；強；基態分子多；

E=h(

0+

)產生反stokes線；弱；Raman位移：Raman散射光與入射光頻率差；ANTI-STOKES

0-

RayleighSTOKES

0+

0h(

0

+

)E0E1V=1V=0E1+h

0E2+h

0

h

h

0h(

0

-

)第3頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/262.Raman位移對不同物質：

不同；對同一物質：

與入射光頻率無關；表征分子振-轉能級的特征物理量；定性與結構分析的依據；Raman散射的產生：光電場E中，分子產生誘導偶極距

=E

分子極化率；第4頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/263.紅外活性和拉曼活性振動①紅外活性振動

ⅰ永久偶極矩；極性基團；ⅱ瞬間偶極矩；非對稱分子；紅外活性振動—伴有偶極矩變化的振動可以產生紅外吸收譜帶.②拉曼活性振動

誘導偶極矩=E非極性基團，對稱分子；拉曼活性振動—伴隨有極化率變化的振動。對稱分子：對稱振動→拉曼活性。不對稱振動→紅外活性

Eeer第5頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/264.紅外與拉曼譜圖對比紅外光譜：基團；拉曼光譜：分子骨架測定；第6頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/26紅外與拉曼譜圖對比第7頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/26對稱中心分子CO2，CS2等，選律不相容。無對稱中心分子（例如SO2等），三種振動既是紅外活性振動，又是拉曼活性振動。5.選律

1

2

3

4拉曼活性紅外活性紅外活性振動自由度：3N-4=4拉曼光譜—源于極化率變化紅外光譜—源于偶極矩變化第8頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/266.拉曼光譜與紅外光譜分析方法比較第9頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/26二、拉曼光譜的應用

applicationsofRamanspectroscopy

由拉曼光譜可以獲得有機化合物的各種結構信息：2）紅外光譜中，由CN，C=S，S-H伸縮振動產生的譜帶一般較弱或強度可變，而在拉曼光譜中則是強譜帶。3）環狀化合物的對稱呼吸振動常常是最強的拉曼譜帶。1）同種分子的非極性鍵S-S，C=C，N=N，CC產生強拉曼譜帶，隨單鍵雙鍵三鍵譜帶強度增加。第10頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/264）在拉曼光譜中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-這類鍵的對稱伸縮振動是強譜帶，反這類鍵的對稱伸縮振動是弱譜帶。紅外光譜與此相反。5）C-C伸縮振動在拉曼光譜中是強譜帶。6）醇和烷烴的拉曼光譜是相似的：I.C-O鍵與C-C鍵的力常數或鍵的強度沒有很大差別。II.羥基和甲基的質量僅相差2單位。III.與C-H和N-H譜帶比較，O-H拉曼譜帶較弱。第11頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/262941，2927cm-1

ASCH22854cm-1

SCH21029cm-1

（C-C）803cm-1環呼吸

1444，1267cm-1

CH2第12頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/263060cm-1

r-H)1600,1587cm-1

c=c)苯環1000cm-1環呼吸787cm-1環變形1039,1022cm-1單取代第13頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/26三、激光Raman光譜儀

laserRamanspectroscopy激光光源：He-Ne激光器，波長632.8nm；

Ar激光器，波長514.5nm，488.0nm；散射強度1/4單色器：

光柵，多單色器；檢測器：光電倍增管，光子計數器；第14頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/26傅立葉變換-拉曼光譜儀FT-Raman

spectroscopy光源：Nd-YAG釔鋁石榴石激光器（1.064m）；檢測器：高靈敏度的銦鎵砷探頭；特點：（1）避免了熒光干擾；（2）精度高；（3）消除了瑞利譜線；（4）測量速度快。第15頁，共17頁，星期日，2025年，2月5日2025/3/26內容選擇第一節紅外基本原理basicprincipleofInfraredabsorptionspectroscopy第二節紅外光譜與分子結構infraredspectroscopyandmolecularstructure第三節紅外分光譜儀infraredabsorptionspectrophotometer第四節紅外譜圖