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文檔簡介
江蘇省常州市高級中學2025屆高三(最后沖刺)化學試卷注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號填寫清楚,將條形碼準確粘貼在考生信息條形碼粘貼區。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號順序在各題目的答題區域內作答,超出答題區域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、氮化鋇(Ba3N2)是一種重要的化學試劑。高溫下,向氫化鋇(BaH2)中通入氮氣可反應制得氮化鋇。已知:Ba3N2遇水反應;BaH2在潮濕空氣中能自燃,遇水反應。用圖示裝置制備氮化鋇時,下列說法不正確的是()A.裝置甲中反應的化學方程式為NaNO2+NH4ClN2↑+NaCl+2H2OB.BaH2遇水反應,H2O作還原劑C.實驗時,先點燃裝置甲中的酒精燈,反應一段時間后,再點燃裝置丙中的酒精噴燈進行反應D.裝置乙中的濃硫酸和裝置丁中的堿石灰均是用于吸收水蒸氣,防止水蒸氣進入裝置丙中2、常溫下,用0.1000NaOH溶液滴定20.00mL某未知濃度的CH3COOH溶液,滴定曲線如右圖所示。已知在點③處恰好中和。下列說法不正確的是()A.點①②③三處溶液中水的電離程度依次增大B.該溫度時CH3COOH的電離平衡常數約為C.點①③處溶液中均有c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)D.滴定過程中可能出現:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)3、用NA表示阿伏加德羅常數的數值,下列說法中不正確的是A.10g質量分數為46%的乙醇水溶液中含有的氫原子總數為1.2NAB.NA個P4()與NA個甲烷所含的共價鍵數目之比為1∶1C.常溫下,1LpH=13的M(OH)2溶液中含有的OH-數目為0.1NAD.含0.4molHNO3的濃硝酸與足量的銅反應,轉移的電子數大于0.2NA4、下列實驗中,依托圖示實驗裝置不能實現的是()A.用CCl4萃取碘水中的碘B.用NaOH溶液除去溴苯中的溴C.用飽和食鹽水分離硬脂酸鈉與甘油D.用飽和Na2CO3溶液除去乙酸乙酯中的乙酸5、下列反應的生成物不受反應物的用量或濃度或反應條件影響的是A.SO2與NaOH溶液反應 B.Cu在氯氣中燃燒C.Na與O2的反應 D.H2S與O2的反應6、國際計量大會第26屆會議修訂了阿伏加德羅常數(NA=6.02214076×1023mol-1),于2019年5月20日正式生效。設NA是阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是A.40g正丁烷和18g異丁烷的混合物中共價鍵數目為13NAB.常溫下,pH=12的Ba(OH)2溶液中的OH-數目為0.01NAC.電解精煉銅時,陽極質量減小3.2g時,轉移的電子數為0.1NAD.0.1molCl2與足量NaOH溶液反應后,溶液中Cl-、ClO-兩種粒子數之和為0.2NA7、實驗測得0.1mo1·L-1Na2SO3溶液pH隨溫度升高而變化的曲線如圖所示。將b點溶液冷卻至25℃,加入鹽酸酸化的BaC12溶液,能明顯觀察到白色沉淀。下列說法正確的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡SO32-+2H2OH2SO3+2OH-B.溫度升高,溶液pH降低的主要原因是SO32-水解程度減小C.a、b兩點均有c(Na+)=2[c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)]D.將b點溶液直接冷卻至25℃后,其pH小于a點溶液8、室溫下向10mL0.1mol·L-1MOH溶液中加入0.1mol·L-1的二元酸H2X,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.MOH是強堿,M點水電離產生c(OH-)=10-13mol·L-1B.N點溶液中離子濃度大小關系為c(M+)>c(OH-)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)C.P點溶液中c(H2X)+c(H+)=c(X2-)+c(OH-)D.從M點到Q點,水的電離程度先增大后減小9、洛匹那韋是一種HIV-1和HIV-2的蛋白酶的抑制劑,下圖是洛匹那韋的結構簡式,下列有關洛匹那韋說法錯誤的是A.在一定條件下能發生水解反應 B.分子中有四種含氧官能團C.分子式是C37H48N4O4 D.分子間可形成氫鍵10、下列有關Fe2(SO4)3溶液的敘述正確的是A.該溶液中K+、Fe2+、C6H5OH、Br-可以大量共存B.和KI溶液反應的離子方程式:Fe3++2I-Fe2++I2C.和Ba(OH)2溶液反應的離子方程式:Fe3++SO42—+Ba2++3OH-Fe(OH)3↓+BaSO4↓D.1L0.1mol·L-1該溶液和足量的Zn充分反應,生成11.2gFe11、配制一定物質的量濃度的鹽酸溶液時,下列操作可使所配制溶液濃度偏高的是()A.用量筒量取濃鹽酸俯視讀數 B.溶解攪拌時有液體飛濺C.定容時俯視容量瓶瓶頸刻度線 D.搖勻后見液面下降,再加水至刻度線12、下列濃度關系正確的是()A.0.1mol/L的NH4HSO4溶液中滴加0.1mol/L的Ba(OH)2溶液至剛好沉淀完全:c(NH4+)>c(OH-)>c(SO42-)>c(H+)B.1L0.1mol/L的KOH溶液中通入標準狀況下的CO2氣體3.36L,所得溶液中:c(K+)+c(H+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)C.0.1mol/L的NaOH溶液與0.2mol/L的HCN溶液等體積混合,所得溶液呈堿性:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)D.同溫下pH相同的NaOH溶液、CH3COONa溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液的濃度:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(NaHCO3)<c(Na2CO3)13、水玻璃(Na2SiO3溶液)廣泛應用于耐火材料、洗滌劑生產等領域,是一種重要的工業原料。如圖是用稻殼灰(SiO2:65%~70%、C:30%~35%)制取水玻璃的工藝流程:下列說法正確的是()A.原材料稻殼灰價格低廉,且副產品活性炭有較高的經濟價值B.操作A與操作B完全相同C.該流程中硅元素的化合價發生改變D.反應器中發生的復分解反應為SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O14、W、X、Y和Z為原子序數依次增大的四種短周期元素,最外層電子數之和為20。W與Y元素同主族,且形成的化合物可用于工業的殺菌與消毒。下列說法正確的是A.W與其他三種元素均可形成兩種或兩種以上的二元化合物B.Y的氧化物對應的水化物均為強酸C.Z的氫化物為離子化合物D.X和Y形成的化合物的水溶液呈中性15、硫酸亞鐵銨受熱分解的反應方程式為,用表示阿伏加德羅常數的值。下列說法不正確的是()A.1L0.1mol·L?1溶液中Fe2+的數目小于0.1B.將1mol和1mol充分反應后,其分子總數為1.5C.標準狀況下,每生成15.68L氣體轉移電子數目為0.8D.常溫常壓下,3.0g中含有的中子總數為1.616、下列說法不正確的是A.常溫下,0.1mol·L-1CH3COONa溶液的pH=8,則該溶液中c(CH3COOH)=(10-6-10-8)mol·L—1B.對于相同濃度的弱酸HX和HY(前者的Ka較大)溶液,加水稀釋相同倍數時,HY溶液的pH改變值大于HX溶液的pH改變值C.硫酸鋇固體在水中存在以下平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq),當加入飽和碳酸鈉溶液時可以生成BaCO3沉淀D.常溫下,amol·L-1的CH3COOH溶液與0.01mol·L-1NaOH溶液等體積混合后溶液呈中性,此溫度下醋酸的電離平衡常數Ka=17、設NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是()A.1molMg在空氣中完全燃燒生成MgO和Mg3N2,轉移的電子數為NAB.14g分子式為CnH2n的鏈烴中含有的C—H鍵的數目為2NAC.室溫時,1.0LpH=13的Ba(OH)2溶液中含有OH-的數目為0.2NAD.Fe與水蒸汽反應生成22.4L氫氣,轉移電子數為2NA18、常溫下,以下試劑不能用來鑒別SO2和H2S的是A.滴有淀粉的碘水 B.氫氧化鈉溶液C.硫酸銅溶液 D.品紅溶液19、下列實驗操作能實現相應實驗目的的是實驗目的實驗操作A比較Cl和S的非金屬性往Na2S溶液中通入氯氣,觀察溶液是否變渾濁B驗證鐵的吸氧腐蝕將鐵釘放入試管中,用鹽酸浸沒C制取氫氧化鐵膠體將FeCl3溶液滴入NaOH溶液D比較HClO和H2CO3的酸性測量并比較等濃度NaClO與Na2CO3溶液的pHA.A B.B C.C D.D20、現有易溶強電解質的混合溶液10L,其中可能含有K+、Ba2+、Na+、NH4+、Cl-、SO42-、AlO2-、OH-中的幾種,向其中通入CO2氣體,產生沉淀的量與通入CO2的量之間的關系如圖所示,下列說法正確的是()A.CD段的離子方程式可以表示為:CO32-+CO2+H2O═2HCO3-B.肯定不存在的離子是SO42-、OH-C.該溶液中能確定存在的離子是Ba2+、AlO2-、NH4+D.OA段反應的離子方程式:2AlO2-+CO2+3H2O═2Al(OH)3↓+CO32-21、某熱再生電池工作原理如圖所示。放電后,可利用廢熱進行充電。已知電池總反應:Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+ΔH<0。下列說法正確的是()A.充電時,能量轉化形式主要為電能到化學能B.放電時,負極反應為NH3-8e-+9OH-=NO3-+6H2OC.a為陽離子交換膜D.放電時,左池Cu電極減少6.4g時,右池溶液質量減少18.8g22、在NaCN溶液中存在水解平衡:CN--+H2OHCN+OH--,水解常數[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始濃度]。25℃向1mol/L的NaCN溶液中不斷加水稀釋,NaCN溶液濃度的對數值lgc0與2pOH[pOH=-lgc(OH-)]的關系下圖所示,下列說法錯誤的是A.25℃時,Kh(CN-)的值為10-4.7B.升高溫度,可使曲線上a點變到b點C.25℃,向a點對應的溶液中加入固體NaCN,CN-的水解程度減小D.c點對應溶液中的c(OH-)大于a點二、非選擇題(共84分)23、(14分)前四周期元素A、B、C、D、E的原子序數依次增大,A元素原子的核外電子只有一種運動狀態;基態B原子s能級的電子總數比p能級的多1;基態C原子和基態E原子中成對電子數均是未成對電子數的3倍;D形成簡單離子的半徑在同周期元素形成的簡單離子中最小。回答下列問題:(1)元素A、B、C中,電負性最大的是____(填元素符號,下同),元素B、C、D第一電離能由大到小的順序為________。(2)與同族其它元素X形成的XA3相比,BA3易液化的原因是________;BA3分子中鍵角________109°28′(填“>”“<”或“=”),原因是________。(3)BC3-離子中B原子軌道的雜化類型為____________,BC3-離子的立體構型為________________。(4)基態E原子的電子排布式為________;C、E形成的化合物EC5(其中E的化合價為+6)中σ鍵與π鍵數目之比為________;(5)化合物DB是人工合成的半導體材料,它的晶胞結構與金剛石(晶胞結構如圖所示)相似。若DB的晶胞參數為apm,則晶體的密度為_____g·cm-3(用NA表示阿伏加德羅常數)。24、(12分)丹參素是一種具有保護心肌、抗血栓形成、抗腫瘤等多種作用的藥物。它的一種合成路線如下:已知:Bn-代表芐基()請回答下列問題:(1)D的結構簡式為__________,H中所含官能團的名稱為_______________。(2)的反應類型為_____________,該反應的目的是_____________。(3)A的名稱是__________,寫出的化學方程式:________。(4)用苯酚與B可以制備物質M()。N是M的同系物,相對分子質量比M大1.則符合下列條件的N的同分異構體有__________種(不考慮立體異構)。其中核磁共振氫譜有6組峰,且峰面積之比為1:1:1:2:2:3的物質的結構簡式是_____________(寫出一種即可)。①苯環只有兩個取代基②能與溶液發生顯色反應③能發生銀鏡反應④紅外光譜表明分子中不含醚鍵(5)參照丹參素的上述合成路線,以為原料,設計制備的合成路線:____________________。25、(12分)阿司匹林(乙酰水楊酸,)是世界上應用最廣泛的解熱、鎮痛和抗炎藥。乙酰水楊酸受熱易分解,分解溫度為128℃~135℃。某學習小組在實驗室以水楊酸(鄰羥基苯甲酸)與醋酸酐[(CH3CO)2O]為主要原料合成阿司匹林,反應原理如下:制備基本操作流程如下:主要試劑和產品的物理常數如下表所示:請根據以上信息回答下列問題:(1)制備阿司匹林時,要使用干燥的儀器的原因是___。(2)合成阿司匹林時,最合適的加熱方法是___。(3)提純粗產品流程如下,加熱回流裝置如圖:①使用溫度計的目的是控制加熱的溫度,防止___。②冷凝水的流進方向是___(填“a”或“b”)。③趁熱過濾的原因是___。④下列說法不正確的是___(填字母)。A.此種提純方法中乙酸乙酯的作用是做溶劑B.此種提純粗產品的方法叫重結晶C.根據以上提純過程可以得出阿司匹林在乙酸乙酯中的溶解度低溫時大D.可以用紫色石蕊溶液判斷產品中是否含有未反應完的水楊酸(4)在實驗中原料用量:2.0g水楊酸、5.0mL醋酸酐(ρ=1.08g/cm3),最終稱得產品質量為2.2g,則所得乙酰水楊酸的產率為___%。26、(10分)某學習小組以Mg(NO3)2為研究對象,擬通過實驗初步探究硝酸鹽熱分解的規律.(提出猜想)小組提出如下4種猜想:甲:Mg(NO3)2、NO2、O2乙:MgO、NO2、O2丙:Mg3N2、O2丁:MgO、NO2、N2(1)查閱資料得知,NO2可被NaOH溶液吸收,反應的化學方程式為:____________.(2)實驗前,小組成員經討論認定猜想丁不成立,理由是____________.(實驗操作)(3)設計如圖裝置,用氮氣排盡裝置中空氣,其目的是___________;加熱Mg(NO3)2固體,AB裝置實驗現象是:____________,說明有Mg(NO3)2固體分解了,有NO2生成.(4)有同學提出可用亞硫酸鈉溶液檢驗是否有氧氣產生,但通入之前,還需在BD裝置間增加滴有酚酞的氫氧化鈉溶液,其作用是:____________(5)小組討論后認為即便通過C后有氧氣,僅僅用亞硫酸鈉溶液仍然難以檢驗,因為:____________,改進的措施是可在亞硫酸鈉溶液中加入____________.(6)上述系列改進后,如果分解產物中有O2存在,排除裝置與操作的原因,未檢測到的原因是____________.(用化學方程式表示)27、(12分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是重要的化工原料。具有較強的還原性,可用于棉織物漂白后的脫氯劑,定量分析中的還原劑。易溶于水,不溶于乙醇。Na2S2O3?5H2O于40~45℃熔化,48℃分解。實驗室中常用亞硫酸鈉和硫磺制備Na2S2O3?5H2O。制備原理為:Na2SO3+S+5H2O═Na2S2O3?5H2O。某化學興趣小組在實驗室制備硫代硫酸鈉晶體并探究其化學性質。Ⅰ.實驗室制取Na2S2O3?5H2O晶體的步驟如下:①稱取12.6gNa2SO3于燒杯中,溶于80.0mL水。②另取4.0g硫粉,用少許乙醇潤濕后,加到上述溶液中。③水浴加熱(如圖1所示,部分裝置略去),微沸,反應約1小時后過濾。④濾液在經過蒸發濃縮、冷卻結晶后析出Na2S2O3?5H2O晶體。⑤進行減壓過濾(如圖2所示)、乙醇洗滌并干燥。請回答:(1)儀器B的名稱是_____。(2)步驟④在濃縮過程中不能蒸發過度,其原因是_____。步驟⑤如欲停止抽濾,應先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下,再關抽氣泵,其原因是_____。(3)洗滌時為盡可能避免產品損失應選用的試劑是_____。A.水B.乙醇C.氫氧化鈉溶液D.稀鹽酸Ⅱ.設計以下實驗流程探究Na2S2O3的某些化學性質(4)實驗①Na2S2O3溶液pH=8的原因是_____(用離子方程式表示)。(5)寫出實驗②中發生的離子反應方程式_____。Ⅲ.用Na2S2O3的溶液測定溶液中ClO2的物質的量濃度,可進行以下實驗。步驟1:準確量取ClO2溶液10.00mL,稀釋成100mL試樣。步驟2:量取V1ML試樣加入到錐形瓶中,調節試樣的pH≤2.0,加入足量的KI晶體,搖勻,在暗處靜置30分鐘(已知:ClO2+I﹣+H+—I2+Cl﹣+H2O未配平)。步驟3:以淀粉溶液作指示劑,用cmol/LNa2S2O3溶液滴定至終點,消耗Na2S2O3溶液V2mL(已知:I2+2S2O32﹣=2I﹣+S4O62﹣)。(6)滴定終點現象是_____。根據上述步驟計算出原ClO2溶液的物質的量濃度為_____mol/L(用含字母的代數式表示)。28、(14分)二氧化碳的捕集、創新利用是世界能源領域的一個重要戰略方向。(1)用稀氨水噴霧捕集CO2。常溫下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液。已知常溫下NH3·H2O的電離平衡常數Kb=2×10-5,H2CO3的電離平衡常數K1=4×10-7,K2=4×10-11。在NH4HCO3溶液中,c(NH4+)___________(填“>”“<”或“=”)c(HCO3-);NH4HCO3溶液中物料守恒表達式為________。(2)CO2經催化加氫可合成低碳烯烴,合成乙烯的反應為2CO2(g)+6H2(g)?C2H4(g)+4H2O(g)△H。向1L恒容密閉容器中充入2molCO2(g)和nmolH2(g),在一定條件下發生該反應。CO2的轉化率與溫度、投料比[]的關系如圖所示:①該反應的△H_______0(填“>”“<“或“=”)。②圖中x1________(填“<”“>”或“=”)x2。③若圖中B點的投料比為2,則500℃時的平衡常數KB=________。(3)工業上用CO2生產甲醇燃料,進一步可合成二甲醚。已知:298K和101kPa條件下,反應I:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(l)△H=—akJ·mol-1反應II:2H2(g)+O2(g)?2H2O(1)△H=-bkJ·mol-1反應III:CH3OH(g)?CH3OH(l)△H=-ckJ·mol-1①CH3OH(l)燃燒熱的熱化學方程式為_________。②合成二甲醚的總反應為2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=-130.8kJ·mol-1。在某壓強下,合成二甲醚的反應在不同溫度、不同投料比時,CO2的平衡轉化率如圖所示。T1溫度下,將6molCO2和12molH2充入2L的密閉容器中,5min后反應達到平衡狀態,則0~5min內的平均反應速率v(CH3OCH3)=______________。29、(10分)新技術的開發應用,不僅有利于改善環境質量,而且能充分開發“廢物”的潛在價值。回答下列問題:(1)用煙道氣與氫氣來合成甲醇涉及到如下幾個反應:①CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=-91kJ·mol-1②2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)△H=+566kJ·mol-1③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H=-483.6kJ·mol-1④CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)?H=__kJ·mol-1。(2)在容積均為2L的兩個恒容密閉容器中發生反應CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),有關數據如下:①800°C時該反應的平衡常數K=__。②容器2中x=__,n=___。③若800℃起始時,在2L恒容密閉容器中加入CO、H2O、CO2、H2各1mol,則此時v正__v逆(填“>”“<”或“=”)。(3)反應(NH4)2CO3+H2O+CO22NH4HCO3OH可用于捕捉空氣中的CO2,為研究溫度對(NH4)2CO3捕獲CO2效率的影響,在某溫度T1下,將一定量的(NH4)2CO3溶液置于密閉容器中,并充入一定量的CO2氣體,在t時刻,測得容器中CO2氣體的濃度。然后分別在溫度為T2、T3、T4、T5下,保持其他初始實驗條件不變,重復上述實驗,經過相同時間測定CO2氣體的濃度,得到的曲線圖如圖:①?H__0(填“>”“<”或“=”)。T1~T2區間,c(CO2)變化的原因是___。②已知常溫下NH3·H2O的電離常數K=1.8×10-5,碳酸的電離常數K1=4.4×10-7、K2=4.7×10-11,則恰好完全反應時所得的NH4HCO3溶液中c(H+)__c(OH-)(填“>”“<”或“=”)。③在圖中所示五種溫度下,該反應的平衡常數最大的溫度是__。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、B【解析】
A.裝置甲中亞硝酸鈉和氯化銨發生歸中反應生成氮氣,根據電子守恒,反應的化學方程式為NaNO2+NH4ClN2↑+NaCl+2H2O,故A正確;B.BaH2中H元素化合價為-1,BaH2遇水反應生成氫氣,H2O作氧化劑,故B錯誤;C.實驗時,先點燃裝置甲中的酒精燈,反應一段時間后,等氮氣把裝置中的空氣排出后,再點燃裝置丙中的酒精噴燈進行反應,故C正確;D.Ba3N2遇水反應,BaH2在潮濕空氣中能自燃,遇水反應,所以裝置乙中的濃硫酸和裝置丁中的堿石灰均是用于吸收水蒸氣,防止水蒸氣進入裝置丙中,故D正確;選B。2、C【解析】
點③處恰好中和,反應生成醋酸鈉,原溶液中醋酸的濃度為:=0.10055mol/L,A.溶液中氫離子或氫氧根離子濃度越大,水的電離程度越小,在逐滴加入NaOH溶液至恰好完全反應時,溶液中氫離子濃度減小,水的電離程度逐漸增大,A項正確;B.點②處溶液的pH=7,此時c(Na+)=c(CH3COO?)==0.05mol/L,c(H+)=10?7mol/L,此時溶液中醋酸的濃度為:?0.05mol/L=0.000275mol/L,所以醋酸的電離平衡常數為:K==≈1.8×10?5,B項正確;C.在點③處二者恰好中和生成醋酸鈉,根據質子守恒可得:c(OH?)=c(CH3COOH)+c(H+),C項錯誤;D.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-),根據電荷守恒規律可知,此情況可能出現,如溶液中存在大量醋酸和少量醋酸鈉時,D項正確;答案選C。3、B【解析】
A.在乙醇溶液中,除了乙醇外,水中也含H原子,而10g質量分數為46%的乙醇水溶液中含有4.6g乙醇,物質的量為0.1mol,含0.6NA個H原子,水5.4g,物質的量為0.3mol,含H原子為0.6NA個,故共含H原子為1.2NA個,故A正確;B.白磷分子中含6條共價鍵,而甲烷中含4條共價鍵,因此相同數目的分子中含有的共價鍵個數之比為3∶2,故B錯誤;C.pH=13的M(OH)2溶液中,氫氧根的濃度為0.1mol/L,因此1L溶液中含有的氫氧根的個數為0.1NA個,故C正確;D.硝酸的物質的量為0.4mol,若與銅反應完全生成二氧化氮,轉移電子物質的量為0.2mol,但是由于銅足量,濃硝酸隨著反應的進行,后來變成了稀硝酸,生成了一氧化氮,轉移的電子數增加,所以0.4mol硝酸與足量的銅反應,轉移的電子數大于0.2mol,故D正確;故選B。【點睛】本題的易錯點為D,要注意隨著反應的進行,硝酸的濃度減小,難點為A,要注意水分子中也含有H原子。4、C【解析】
A.碘不易溶于水,易溶于四氯化碳,則利用圖中裝置萃取、分液可分離,故A正確;B.溴與氫氧化鈉反應后,與溴苯分層,然后利用圖中裝置分液可分離,故B正確;C.分離硬脂酸鈉與甘油時,加入熱的飽和食鹽水,發生鹽析,使硬脂酸鈉變為沉淀,再用濾紙過濾即可分離,故C錯誤;D.乙酸與碳酸鈉溶液反應后,與酯分層,然后利用圖中裝置分液可分離,故D正確;綜上所述,答案為C。5、B【解析】
A.SO2與足量NaOH溶液反應生成亞硫酸鈉和水,SO2足量時生成亞硫酸氫鈉,選項A錯誤;B.Cu在氯氣中燃燒生成物只有氯化銅,選項B正確;C.Na與O2在空氣中反應生成氧化鈉,點燃或加熱生成過氧化鈉,選項C錯誤;D.H2S與O2的反應,若氧氣不足燃燒生成硫單質和水,若氧氣充足燃燒生成二氧化硫和水,選項D錯誤。答案選B。6、A【解析】
A.正丁烷和異丁烷互為同分異構體,二者相對分子質量相同,分子內的共價鍵數目也相同(都為13個)。混合物共58g,其物質的量為1mol,共價鍵數目為13NA,正確;B.常溫下,pH=12的Ba(OH)2溶液中的OH-數目無法計算,因為不知道溶液的體積,錯誤;C.電解精煉銅時,陽極放電的金屬不僅有銅,還有雜質中的比銅活潑的金屬,所以陽極質量減小3.2g時,轉移的電子數不一定是0.1NA,錯誤;D.0.1molCl2與足量NaOH溶液反應,溶液中除Cl-、ClO-兩種粒子外,可能還有ClO3-等含氯離子,它們的數目之和為0.2NA,錯誤。故選A。7、D【解析】
是一個弱酸酸根,因此在水中會水解顯堿性,而溫度升高水解程度增大,溶液堿性理論上應該增強,但是實際上堿性卻在減弱,這是為什么呢?結合后續能產生不溶于鹽酸的白色沉淀,因此推測部分被空氣中的氧氣氧化為,據此來分析本題即可。【詳解】A.水解反應是分步進行的,不能直接得到,A項錯誤;B.水解一定是吸熱的,因此越熱越水解,B項錯誤;C.溫度升高溶液中部分被氧化,因此寫物料守恒時還需要考慮,C項錯誤;D.當b點溶液直接冷卻至25℃后,因部分被氧化為,相當于的濃度降低,其堿性亦會減弱,D項正確;答案選D。8、B【解析】
A.室溫下0.1mol·L-1MOH溶液的pH=13,則c(OH-)=0.1mol·L-1,故MOH是強堿,室溫下0.1mol·L-1MOH溶液的pH=13,由水電離出的c(H+)=10-13mol·L-1,該溶液中由水電離出的c(H+)與c(OH-)相等,A正確;B.10mL0.1mol·L-1MOH溶液,n(MOH)=0.1mol·L-11010-3L=110-3mol,N點的時候,n(H2X)=0.1mol·L-1510-3L=510-4mol,此時MOH與H2X恰好完全反應生成M2X,反應方程式為:H2X+2MOH=M2X+2H2O,X2-的水解程度比較微弱,溶液中離子濃度的大小為:c(M+)>c(X2-)>c(OH-)>c(HX-)>c(H+),B錯誤;C.P點時MOH與H2X恰好完全反應生成MHX,反應方程式為:H2X+MOH=MHX+H2O,由電荷守恒可知:c(M+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-),由物料守恒可知:c(M+)=c(X2-)+c(HX-)+c(H2X),由電荷守恒式子與物料守恒式子結合可知c(H2X)+c(H+)=c(X2-)+c(OH-),C正確;D.N點MOH與H2X恰好完全反應生成M2X,水的電離程度最大,N點之后水的電離程度開始減小,故從M點到Q點,水的電離程度先增大后減小,D正確;答案選B。9、C【解析】
A.根據圖示結構簡式知,結構中含有肽鍵(),在一定條件下能發生水解反應,故A正確;B.根據圖示結構簡式知,分子中有肽鍵、羰基、羥基、醚鍵四種含氧官能團,故B正確;C.根據圖示結構簡式知,分子中含有5個O原子,故C錯誤;D.結構中含有羥基,則分子間可形成氫鍵,故D正確;故選C。【點睛】高中階段主要官能團:碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、鹵原子、羥基、醛基、羰基、羧基、酯基、硝基、氨基(主要前8個)等,本題主要題干要求是含氧官能團。10、D【解析】
A、三價鐵與苯酚會發生顯色反應,不能大量共存,A錯誤;B、電荷不守恒,正確的離子方程式為2Fe3++2I-2Fe2++I2,B錯誤;C、不符合配比關系,正確的離子方程式為2Fe3++3SO42—+3Ba2++6OH-2Fe(OH)3↓+3BaSO4↓,C錯誤;D、根據原子守恒,鐵離子的物質的量為0.2mol,與足量Zn反應生成0.2mol鐵,為11.2g,D正確;答案選D。11、C【解析】
根據C=n/V計算不當操作對n或V的影響,如果n偏大或V偏小,則所配制溶液濃度偏高.【詳解】A、用量筒量取濃鹽酸俯視讀數會導致液體體積偏小,溶質的物質的量偏小,所配制溶液濃度偏低,故A不選;
B、溶解攪拌時有液體飛濺,會導致溶質的物質的量偏小,所配制溶液濃度偏低,故B不選;
C、定容時俯視容量瓶瓶頸刻度線,會導致溶液的體積偏小,所配制溶液濃度偏高,故C選;
D、搖勻后見液面下降,為正常現象,如再加水至刻度線,會導致溶液體積偏大,濃度偏低,故D不選。
故選:C。【點睛】本題考查配制一定物質的量濃度的溶液的誤差分析,題目難度中等,注意根據C=n/V計算不當操作對n或V的影響.12、C【解析】
A.向0.1mol/L的NH4HSO4溶液中滴加0.1mol/L的Ba(OH)2溶液至沉淀剛好完全時發生反應:NH4HSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+NH3·H2O+H2O。NH3·H2ONH4++OH-H2OH++OH-。c(OH-)>c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)。錯誤;B.根據電荷守恒可得:c(K+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-).錯誤;C.0.1mol/L的NaOH溶液與0.2mol/L的HCN溶液等體積混合,則發生反應:NaOH+HCN="NaCN+"H2O。反應后溶液為NaCN和HCN等物質的量的混合溶液。由于所得溶液呈堿性,說明NaCN的水解作用大于HCN的電離作用,所以個微粒的大小關系為:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+),正確;D.NaOH溶液電離使溶液顯堿性;CH3COONa溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3水解使溶液顯堿性。由于酸性CH3COOH>H2CO3>HCO3-。酸越強,鹽水解的程度就越小。當溶液的pH相同時,鹽的濃度就越大。故各物質的濃度的關系是:c(NaOH)<c(Na2CO3)<c(NaHCO3)<c(CH3COONa),錯誤;答案選C。13、A【解析】
A、稻殼灰來源廣泛價格低廉,活性碳具有吸附性,有較高的經濟價值,A正確;B、操作A為過濾,操作B為蒸發濃縮,是兩種不同的操作,B錯誤;C、二氧化硅中,硅元素的化合價是+4價,硅酸鈉中,硅元素的化合價是+4價,所以該流程中硅元素的化合價沒有發生改變,C錯誤;D、復分解反應是指由兩種化合物相互交換成分,生成另外兩種新的化合物的反應,反應SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O不屬于復分解反應,D錯誤。答案選A。【點睛】明確物質的性質、發生的反應以及流程中的物質變化是解答的關鍵。注意在化合物中,元素化合價代數和為零,在單質中,因為沒有元素之間的化合,所以規定單質中元素的化合價為零。14、A【解析】
W、X、Y和Z為原子序數依次增大的四種短周期元素,W與Y元素同主族,且形成的化合物可用于工業的殺菌與消毒,故W為O,Y為S,Z為Cl,根據最外層電子數之和為20,X為Na。【詳解】A.W為O,與其他三種元素可形成,Na2O2和Na2O,SO2和SO3,Cl2O7、ClO2,Cl2O等,故A正確;B.Y的最高價氧化物對應的水化物H2SO4為強酸,H2SO3不是強酸,故B錯誤;C.Z的氫化物HCl為共價化合物,故C錯誤;D.X和Y形成的化合物為Na2S,水溶液呈堿性,故D錯誤;故選A。15、B【解析】
A.由于Fe2+水解,1L0.1mol·L?1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中Fe2+的數目小于0.1NA,故A正確;B.SO2與O2反應2SO2+O22SO3屬于可逆反應,不能反應完全,若1molSO2和1molO2完全反應生成1molSO3和剩余的0.5molO2,共1.5mol,現不能完全反應,其物質的量大于1.5mol,分子總數大于1.5NA,故B錯誤;C.標準狀況下,15.68L氣體的物質的量為0.7mol,其中NH3占,N2占,SO2占,根據反應可知,生成4molSO2轉移8mol電子,所以生成0.4molSO2轉移0.8mol電子,數目為0.8NA,故C正確;D.15N的中子數=15-7=8,3.0g15N2的物質的量為0.1mol,含有的中子總數為=0.1×16×NA=1.6NA,故D正確。故選B。16、B【解析】
A.列出溶液中的電荷守恒式為:,溶液中的物料守恒式為:,兩式聯立可得:,又因為溶液在常溫下pH=8,所以有,A項正確;B.由于,HX酸性更強,所以HX溶液在稀釋過程中pH變化更明顯,B項錯誤;C.硫酸鋇向碳酸鋇的轉化方程式為:,當向硫酸鋇中加飽和碳酸鈉溶液時,溶液中的碳酸根濃度很高,可以讓上述轉化反應正向進行,生成BaCO3沉淀,C項正確;D.常溫下,兩種溶液混合后,溶液呈中性,即:=10-7mol/L;列出溶液的電荷守恒式:,所以有:;此外,溶液中還有下列等式成立:,所以;醋酸的電離平衡常數即為:,D項正確;答案選B。【點睛】處理離子平衡的題目,如果題干中指出溶液呈中性,一方面意味著常溫下的該溶液c(H+)=10-7mol/L,另一方面意味著溶液中,可以通過將這個等量關系與其他守恒式關聯進一步得出溶液中其他粒子濃度之間的等量關系。17、B【解析】
A.由于鎂反應后變為+2價,故1mol鎂反應轉移2NA個電子,故A錯誤;B.CnH2n的最簡式為CH2,故14g此鏈烴中含有的CH2的物質的量為1mol,則含2NA個C?H鍵,故B正確;C.pH=13的氫氧化鋇溶液中氫氧根濃度為0.1mol/L,故1L溶液中含有的氫氧根的物質的量為0.1mol,個數為0.1NA個,故C錯誤;D.氫氣所處的狀態不明確,故其物質的量無法計算,則轉移的電子數無法計算,故D錯誤;答案選B。【點睛】不管Mg在空氣中完全燃燒生成MgO或者是Mg3N2,鎂的化合價都升高到+2價,從化合價的變化,算出電子轉移的數目。18、B【解析】
A.SO2能使藍色褪去得到無色溶液,H2S能與滴有淀粉的碘水反應生成淡黃色沉淀,二者現象不同,可以鑒別,A不符合題意;B.二者均與NaOH溶液反應,得到無色溶液,現象相同,不能鑒別,B符合題意;C.與硫酸銅混合無變化的為SO2,混合生成黑色沉淀的為H2S,現象不同,可以鑒別,C不符合題意;D.SO2具有漂白性能使品紅褪色,H2S通入品紅溶液中無現象,現象不同,可以鑒別,D不符合題意;故合理選項是B。19、A【解析】
A.往Na2S溶液中通入氯氣,觀察溶液變渾濁,在該反應中氯氣為氧化劑,S為氧化產物,可實現目的,A正確;B.將鐵釘放入試管中,用鹽酸浸沒,發生的為析氫腐蝕,不能實現目的,B錯誤;C.將FeCl3溶液滴入NaOH溶液,制取的為氫氧化鐵沉淀,不能實現目的,C錯誤;D.測量并比較等濃度NaClO與Na2CO3溶液的pH,可比較HClO與HCO3-的酸性強弱,不能比較HClO和H2CO3的酸性,D錯誤;答案為A。20、A【解析】
通入二氧化碳,OA段生成沉淀,發生反應Ba2++2OH-+CO2==BaCO3↓+H2O,說明溶液中一定含有Ba2+、OH-;BC段生成沉淀,發生反應AlO2-+CO2+2H2O═Al(OH)3↓+HCO3-,說明含有AlO2-。【詳解】通入二氧化碳,OA段生成沉淀,發生反應Ba2++2OH-+CO2==BaCO3↓+H2O,說明溶液中一定含有Ba2+、OH-;BC段生成沉淀,發生反應AlO2-+CO2+2H2O═Al(OH)3↓+HCO3-,BC段生成沉淀,說明含有AlO2-。AB段沉淀物質的量不變,發生反應2OH-+CO2==CO32-+H2O;CD段沉淀的物質的量不變,發生反應CO32-+CO2+H2O═2HCO3-;DE段沉淀溶解,發生反應BaCO3+CO2+H2O═Ba(HCO3)2;Ba2+與SO42-生成沉淀,OH-與NH4+反應生成一水合氨,所以一定不存在NH4+、SO42-;故選A。21、D【解析】
已知電池總反應:Cu2++4NH3?[Cu(NH3)4]2+△H<0,放出的熱量進行充電,通入氨氣的電極為原電池負極,電極反應Cu?2e?=Cu2+,通入氨氣發生反應Cu2++4NH3?[Cu(NH3)4]2+△H<0,右端為原電池正極,電極反應Cu2++2e?=Cu,中間為陰離子交換膜,據此分析。【詳解】已知電池總反應:Cu2++4NH3?[Cu(NH3)4]2+△H<0,放出的熱量進行充電,通入氨氣的電極為原電池負極,電極反應Cu?2e?=Cu2+,通入氨氣發生反應Cu2++4NH3?[Cu(NH3)4]2+△H<0,右端為原電池正極,電極反應Cu2++2e?=Cu,中間為陰離子交換膜;A.充電時,能量轉化形式主要為熱能→化學能,故A錯誤;B.放電時,負極反應為Cu+4NH3?2e?=[Cu(NH3)4]2+,故B錯誤;C.原電池溶液中陰離子移向負極,a為陰離子交換膜,故C錯誤;D.放電時,左池Cu電極減少6.4g時,Cu?2e?=Cu2+,電子轉移0.2mol,右池溶液中銅離子析出0.1mol,硝酸根離子移向左電極0.2mol,質量減少=0.2mol×62g/mol+0.1mol×64g/mol=18.8g,故D正確;故答案選D。22、B【解析】A.當lgc0=0時,=1mol/L,此時=1×10-4.7(mol/L)2,故由得,Kn(CN-)=10-4.7,A正確;B.隨著豎坐標的值增大,降低,即b點小于a點,而升高溫度可加速鹽類的水解,所以B錯誤;C.向a點加入固體NaCN,相當于減少水的添加量,會降低CN-的水解程度,C正確;D.隨著豎坐標的值增大,降低,故c點對應溶液中的c(OH-)大于a點,D正確。所以選擇B。二、非選擇題(共84分)23、ON>O>AlNH3分子間易形成氫鍵<孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用sp2三角形1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1)7:1×1030【解析】
前四周期元素A、B、C、D、E的原子序數依次增大,A元素原子的核外電子只有一種運動狀態,A為H元素;基態B原子s能級的電子總數比p能級的多1,核外電子排布為1s22s22p3,為N元素;基態C原子和基態E原子中成對電子數均是未成對電子數的3倍,核外電子排布為1s22s22p4、1s22s22p63s23p63d54s1,則C為O元素,E為Cr元素;D形成簡單離子的半徑在同周期元素形成的簡單離子中最小,則D為該周期中原子序數最大的金屬元素,因此D為Al元素。據此分析解答。【詳解】根據上述分析,A為H元素,B為N元素,C為O元素,D為Al元素,E為Cr元素。(1)元素的非金屬性越強,電負性越大,元素H、N、O中,電負性最大的是O元素;同一周期,從左到右,元素的第一電離能呈增大趨勢,但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素,同一主族,從上到下,第一電離能逐漸減小,元素N、O、Al的第一電離能由大到小的順序為N>O>Al,故答案為O;N>O>Al;(2)NH3分子間易形成氫鍵,導致氨氣易液化;NH3中中心原子N的價層電子對數為4,孤電子對數為1,其VSEPR模型為四面體構型,NH3分子中N原子采用sp3雜化,為三角錐結構,孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用,使得氨氣分子中鍵角小于109°28′,故答案為NH3分子間易形成氫鍵;<;孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用;(3)NO3-離子中N原子的價層電子對數=σ鍵電子對數+孤電子對數=3+=3,采用sp2雜化,立體構型為三角形,故答案為sp2;三角形;(4)E為Cr元素,基態E原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1);C、E形成的化合物CrO5(其中E的化合價為+6),結構為,其中σ鍵與π鍵數目之比為7:1,故答案為1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1);7:1;(5)AlN晶胞中含有N或Al原子數為4,8×+6×=4,晶胞質量為g,因此晶胞的密度==×1030g·cm-3,故答案為×1030。【點睛】正確推導元素是解答本題的關鍵。本題的難點為C、E的推導,易錯點為(4),要能夠根據題意確定CrO5的結構。24、醚鍵、羥基、羧基取代反應保護(酚)羥基乙二醛+O2→18【解析】
根據A的分子式和B的結構可知A為乙二醛(OHC-CHO),乙二醛氧化生成B;根據C、E、B的結構可知D為;B與D發生加成反應生成E();F與BnCl堿性環境下,發生取代反應生成G(),保護酚羥基不被后續步驟破壞;H與氫氣發生取代反應生成丹參素,據此分析。【詳解】(1)根據合成路線逆推可知D為鄰苯二酚。H()中所含官能團為醚鍵、羥基、羧基;答案:醚鍵、羥基、羧基(2)的結果是F中的羥基氫被芐基取代,所以是取代反應。從F到目標產物,苯環上的兩個羥基未發生變化,所以是為了保護酚羥基,防止它在后續過程中被破壞。答案:取代反應保護(酚)羥基(3)A為乙二醛(OHC-CHO),屬于醛基的氧化反應,方程式為+O2→;答案:乙二醛+O2→(4)根據題意,N的同分異構體必含一個酚羥基,另一個取代基可能是:HCOOCH2CH2-、HCOOCH(CH3)、OHCCH(OH)CH2-、OHCCH2CH(OH)-、、,每個取代基與酚羥基都有鄰、間、對三種位置關系,共有;其中核磁共振氫譜有6組峰,且峰面積之比為1:1:1:2:2:3的物質的結構簡式是;答案:18(5)由原料到目標產物,甲基變成了羧基(發生了氧化反應),但羥基未發生變化。由于酚羥基易被氧化,所以需要預先保護起來。根據題意可以使用BnCl進行保護,最后通過氫氣使酚羥基復原,合成路線為;答案:【點睛】本題難點第(4)小題同分異構體種類判斷①注意能發生銀鏡反應的有醛基、甲酸鹽、甲酸某酯、甲酸鹽、葡萄糖、麥芽糖等;②先確定官能團種類,在確定在苯環中的位置。25、醋酸酐和水易發生反應水浴加熱乙酰水楊酸受熱易分解a防止乙酰水楊酸結晶析出ABC84.3%【解析】
醋酸酐和水楊酸混合,然后向混合溶液中加入濃硫酸,搖勻后加熱至85℃,然后冷卻、過濾、水洗得到粗產品;(1)醋酸酐和水易發生反應生成乙酸;(2)合成阿司匹林時要控制溫度在85℃~90℃,該溫度低于水的沸點;(3)向粗產品中加入乙酸乙酯,增大乙酰水楊酸的溶解性,然后加熱回流,趁熱過濾,然后冷卻、減壓過濾、洗滌、干燥得到乙酰水楊酸,①乙酰水楊酸受熱易分解;②冷凝水采用逆流方法;③乙酰水楊酸在溫度低時易結晶析出;不同進行分離提純,水楊酸與乙酰水楊酸均含有羧基,且在水中微弱,不能用紫色石蕊溶液判斷產品中是否含有未反應完的水楊酸;
(4)水楊酸的相對分子質量為138,n(水楊酸)=2.0g÷138g/mol=0.0145mol,n(乙酸酐)=(5.0mL×1.08g/cm3)÷102g/mol=0.0529mol,由于乙酸酐的物質的量大于水楊酸,所以得到的乙酰水楊酸應該按照水楊酸來計算,故理論上得到乙酰水楊酸的質量為0.0145mol×180g/mol=2.61g,產率=實際質量理論質量×100%.【詳解】醋酸酐和水楊酸混合,然后向混合溶液中加入濃硫酸,搖勻后加熱至85℃,然后冷卻、過濾、水洗得到粗產品;(1)醋酸酐和水易發生反應生成乙酸,生成的乙酸抑制水楊酸和乙酸酐反應,所以需要干燥儀器,故答案為:醋酸酐和水易發生反應;(2)合成阿司匹林時要控制溫度在85℃~90℃,該溫度低于水的沸點,所以合適的加熱方法是水浴加熱,故答案為:水浴加熱;(3)①乙酰水楊酸受熱易分解,分解溫度為128℃~135℃,使用溫度計的目的是控制加熱的溫度,防止乙酰水楊酸受熱易分解,故答案為:乙酰水楊酸受熱易分解;②采取逆流原理通入冷凝水,充滿冷凝管,充分冷凝回流,冷凝水從a口進,從b口出,故答案為:a;③趁熱過濾,防止乙酰水楊酸結晶析出,減少損失,故答案為:防止乙酰水楊酸結晶析出;④乙酸乙酯起溶劑作用,趁熱過濾除去水楊酸,再冷卻結晶析出乙酰水楊酸,說明低溫時乙酰水楊酸在乙酸乙酯中的溶解度較小,利用水楊酸、乙酰水楊酸在乙酸乙酯中溶解度不同就行分離提純,這種分離提純方法為重結晶,由于水楊酸與乙酰水楊酸均含有羧基,且在水中微弱,不能用紫色石蕊溶液判斷產品中是否含有未反應完的水楊酸,故選:ABC;(4)水楊酸的相對分子質量為138,n(水楊酸)=2.0g÷138g/mol=0.0145mol,n(乙酸酐)=(5.0mL×1.08g/cm3)÷102g/mol=0.0529mol,由于乙酸酐的物質的量大于水楊酸,所以得到的乙酰水楊酸應該按照水楊酸來計算,故理論上得到乙酰水楊酸的質量為0.0145mol×180g/mol=2.61g,產率=實際質量理論質量×100%=2.2g2.61g×100%=84.3%,故答案為:84.3%.26、2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O不符合氧化還原反應原理避免對產物O2的檢驗產生干擾(或其它合理答案固體減少,產生紅棕色氣體,溶液中有氣泡冒出確保二氧化氮已被除盡,防止干擾氧氣的檢驗亞硫酸鈉溶液與氧氣反應沒有明顯現象,難以判斷反應是否發生了幾滴酚酞試劑4NO2+O2+2H2O=4HNO3或4NO2+O2+4NaOH=4NaNO3+2H2O【解析】
(1)NO2在堿性條件下自身發生氧化還原反應,與氫氧化鈉反應生成NaNO3和NaNO2;(2)根據氧化還原反應化合價升降相等判斷;(3)為檢驗是否生成氧氣,應將裝置內的氧氣排盡;加熱Mg(NO3)2固體,固體質量減小,如生成紅棕色氣體,則有NO2生成;(4)亞硫酸鈉具有還原性,可被氧氣氧化,也可被二氧化氮氧化;(5)亞硫酸鈉溶液與氧氣反應沒有明顯現象,結合亞硫酸鈉溶液呈堿性,硫酸鈉溶液呈中性判斷;(6)如果分解產物中有O2存在,但沒有檢測到,可能原因是二氧化氮、氧氣與水反應。【詳解】(1)NO2在堿性條件下自身發生氧化還原反應,與氫氧化鈉反應生成NaNO3和NaNO2,反應的方程式為2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O;(2)由于丁產物中化合價只有降低情況,沒有升高,不滿足氧化還原反應的特征,不符合氧化還原反應原理;(3)為檢驗是否生成氧氣,應將裝置內的氧氣排盡,避免對產物O2的檢驗產生干擾,加熱Mg(NO3)2固體,固體質量減小,如生成紅棕色氣體,則有NO2生成;(4)亞硫酸鈉具有還原性,可被氧氣氧化,也可被二氧化氮氧化,通入之前,還需在BD裝置間增加滴有酚酞的氫氧化鈉溶液,可確保二氧化氮已被除盡,防止干擾氧氣的檢驗;(5)亞硫酸鈉溶液與氧氣反應沒有明顯現象,結合亞硫酸鈉溶液呈堿性,硫酸鈉溶液呈中性判斷,可滴加幾滴酚酞試劑,如溶液由紅色變為無色,說明有氧氣生成;(6)如果分解產物中有O2存在,但沒有檢測到,可能原因是二氧化氮、氧氣與水反應,發生方程式為4NO2+O2+2H2O=4HNO3或4NO2+O2+4NaOH=4NaNO3+2H2O。27、球形冷凝管避免溫度高于48℃,Na2S2O3?5H2O發生分解避免發生水倒吸BS2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+=2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+溶液藍色褪去,并在半分鐘內不恢復【解析】
(1)、根據裝置圖可知,儀器B為球形冷凝管;(2)、根據題干信息‘Na2S2O3?5H2O于40~45℃熔化,48℃分解’解答;停止抽濾時,應先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下,再關抽氣泵,是為了避免發生水倒吸;(3)、硫粉難溶于水、微溶于乙醇,乙醇濕潤可以使硫粉易于分散到溶液中,硫在酒精中微溶,可以增大接觸面積,提高反應速率;(4)、常溫下,由pH=8,是Na2S2O3為強堿弱酸鹽,水解呈堿性;(5)、加入足量氨水同時加入氯化鋇溶液,氯水具有氧化性,Na2S2O3具有還原性,發生氧化還原反應,生成SO42-和Cl-,生成的SO42-再與Ba2+反應;(6)、滴定終點時Na2S2O3溶液將碘全部還原,以淀粉溶液作指示劑,溶液藍色褪去;由方程式2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl-+4H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-得關系式ClO2~52S2O32-,n(2S2O32-)=cV2×10-3mol,所以V1mLClO2的溶液中含有的ClO2的物質的量為2cV2×10-4mol,根據c=計算出原ClO2溶液的物質的量濃度。【詳解】(1)由裝置圖可知儀器B為球形冷凝管,故答案為:球形冷凝管;(2)加熱時應避免溫度高于48℃,Na2S2O3?5H2O發生分解,抽濾時應避免倒吸,如欲停止抽濾,應先將吸濾瓶支管上的橡皮管拔下,再關抽氣泵,其原因是避免發生水倒吸,故答案為:避免溫度高于48℃,Na2S2O3?5H2O發生分解;避免發生水倒吸;(3)洗滌時為盡可能避免產品損失應選用乙醇,故答案為:B;(4)Na2S2O3為強堿弱酸鹽,水解呈堿性,離子方程式為S2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣,故答案為:S2O32﹣+H2O?HS2O3﹣+OH﹣;(5)實驗②中發生的離子反應方程式為S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+=2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+,故答案為:S2O32﹣+5H2O+4Cl2+2Ba2+=2BaSO4↓+8Cl﹣+10H+;(6)滴定終點,溶液藍色褪色,且半分鐘內不恢復,反應的關系式為2ClO2~5I2~10S2O32﹣,n(Na2S2O3)=V2c×10﹣3mol,則c(ClO2)=mol/L,故答案為:溶液藍色褪去,并在半分鐘內不恢復;。28、>c(NH4+)+c(NH3?H2O)=c(CO32-)+c(
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