牙膏中二甘醇和乙二醇的檢驗方法DeterminationofDiethyleneGlycolandGlycolinToothpaste1范圍本方法規定了氣相色譜法測定牙膏中二甘醇和乙二醇的含量。本方法適用于牙膏中二甘醇和乙二醇含量的測定。2方法提要樣品提取后，經氣相色譜儀分離，氫火焰離子化檢測器檢測，根據保留時間定性，峰面積定量，以標準曲線法計算含量。本方法二甘醇和乙二醇的檢出限均為1.5ng，定量限均為5ng。當取樣量為1g時，檢出濃度均為37.5mg/kg，最低定量濃度均為125mg/kg。3試劑和材料除另有規定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規格，水為GB/T6682規定的一級水。3.1甲醇，色譜純。3.2氯化鈉。3.3標準品：乙二醇和二甘醇標準品信息詳見附錄A。3.4高純氮（99.999%）。3.5高純氫（99.999%）。3.6無油壓縮空氣，經裝5?分子篩的凈化管凈化。3.7混合標準儲備溶液：稱取乙二醇和二甘醇各10mg（精確至0.0001g）至10mL容量瓶中，用甲醇（3.1）溶解并定容至刻度，配制成濃度為1g/L的混合標準儲備溶液，于4℃保存1個月。4儀器和設備4.1氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測器（FID）。4.2超聲波清洗器。4.3分析天平：感量0.0001g和0.00001g。4.4渦旋振蕩器。4.50.22μm濾膜。5分析步驟5.1混合標準系列曲線制備精密移取混合標準儲備溶液（3.7）0.05、0.10、0.20、0.40、0.80、1.0mL于10mL容量瓶中，用甲醇（3.1）定容，配制成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08和0.1g/L混合標準系列溶液。注：實驗室可根據實際情況調整合適的標準系列溶液濃度范圍。5.2樣品處理稱取樣品1g（精確至0.001g），置于25mL具塞比色管中，加甲醇（3.1）定容至刻度，再加入1g氯化鈉，渦旋震蕩1min，使試樣與提取溶劑充分混勻，超聲提取20min，提取液經0.22μm濾膜過濾，濾液作為待測液。5.3參考色譜條件色譜柱：DB-624（30m×0.32mm×1.80μm），或等效色譜柱；程序升溫1：初始溫度40℃，保持3min，以10℃/min升至90℃，保持3min，以20℃/min升至160℃，保持5min，以20℃/min升至180℃，保持5min，以30℃/min升至240℃，保持9min；可根據實際情況調整升溫程序；載氣：氮氣，純度≥99.999%；流速：1.5mL/min；進樣口溫度：240℃；檢測器溫度：280℃；進樣方式：分流進樣，分流比：10∶1；進樣量：1μL；程序升溫2：初始溫度90℃，保持3min，以10℃/min升至170℃，保持8min，以20℃/min升至240℃，保持10min；載氣：氮氣，純度≥99.999%；流速：1.2mL/min；進樣口溫度：240℃；檢測器溫度：280℃；進樣方式：分流進樣，分流比：10∶1；進樣量：1μL；注：當待測樣品有干擾時可采用程序升溫2排除干擾。5.4測定在“5.3”參考色譜條件下，取混合標準系列溶液（5.1）分別進樣，記錄色圖譜，以標準系列溶液濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。在“5.3”參考色譜條件下，取待測樣品溶液進樣，記錄色圖譜，以保留時間定性，測得峰面積，根據標準曲線得到待測溶液中各組分的濃度，按“6”計算樣品中各組分的含量。6分析結果的表述6.1計算式中：ω——樣品中待測組分的含量，mg/kg；ρ——試樣溶液中待測組分的質量濃度，g/L；V——樣品定容體積，mL；m——樣品取樣量，g；在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。6.2回收率和精密度多家實驗室驗證乙二醇和二甘醇的回收率在93.6%~113.3%之間，相對標準偏差小于2.2%（n=6）。7圖譜圖1程序升溫1標準溶液色譜圖1：乙二醇（15.242min）；2：二甘醇（21.693min）圖2程序升溫2標準溶液色譜圖1：乙二醇（10.352min）；2：二甘醇（17.208min）

附錄A

表A.1乙二醇和二甘醇標準品信息表序號中文名稱CAS號分子式相對分子量純度（%）1乙二醇107-21-1C2H6O262.07≥99.52二甘醇111-46-6C4H10O3106.12≥99.5

附錄B氣相色譜-質譜結果確證如氣相方法中檢出結果存在不確定因素，可采用氣相色譜-質譜法進行確證。B.1樣品前處理過程見5.2B.2參考色譜條件色譜柱：DB-624色譜柱（30m×0.25mm×1.40μm），或等效色譜柱；程序升溫：初始溫度40℃，保持1min，以10℃/min速率升溫至150℃，保持5min；再以30℃/min速率升溫至250℃，保持5min；載氣：高純氦（純度＞99.99％）；進樣口溫度：250℃；MSD傳輸線溫度：250℃；流速：1.0mL/min，恒流模式；進樣方式：分流進樣，分流比：30:1；進樣量：1.0μL。B.3參考質譜條件離子源為EI源，電離能量70eV；離子源溫度：250℃；溶劑延遲：4.0min；測定方式：選擇離子監測（SIM）采集模式，掃描范圍10～150amu。各組分的參考特征離子見表B.1。表B.1各組分的的質譜參考特征離子組分名稱分子量定量離子定性離子和豐度比乙二醇6231（100）33：29：62（35：13：3）二甘醇10645（100）75：76：31（24：12：11）在相同的試驗條件下，如樣品中檢出的色譜峰的保留時間與標準溶液中對應組分一致，所選擇的監測離子對的相對豐度比與相當濃度標準溶液的離子對相對豐度比的偏差不超過表B.2規定范圍，則可判斷樣品中存在對應的待測組分。表B.2結果確證時相對離子豐度比的最大允許偏差相對離子豐度