區間六電解質溶液NO.1

“品”高考考情——考什么?怎么考?精準備考!命題點1水的電離與溶液酸堿性B2.(2021·浙江6月選考,19)某同學擬用pH計測定溶液pH以探究某酸HR是否為弱電解質。下列說法正確的是(

)A.25℃時,若測得0.01mol·L-1NaR溶液pH=7,則HR是弱酸B.25℃時,若測得0.01mol·L-1HR溶液pH>2且pH<7,則HR是弱酸C.25℃時,若測得HR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,加蒸餾水稀釋至100.0mL,測得pH=b,b-a<1,則HR是弱酸D.25℃時,若測得NaR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,升溫至50℃,測得pH=b,a>b,則HR是弱酸B3.(2021·廣東卷,8)鳥嘌呤(G)是一種有機弱堿,可與鹽酸反應生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列敘述正確的是(

)A.0.001mol·L-1GHCl水溶液的pH=3B.0.001mol·L-1GHCl水溶液加水稀釋,pH升高B命題點2溶液中粒子濃度的關系判斷D

2.(2021·湖南卷,9)常溫下,用0.1000mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是(

)A.該NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三種一元弱酸的電離常數:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當pH=7時,三種溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分別滴加20.00mL鹽酸后,再將三種溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)C命題點3巧用平衡常數判斷溶液中粒子濃度關系的變化D

D命題點4結合圖像判斷溶液中粒子濃度的關系C2.(2019·全國Ⅰ卷,11)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示,其中b點為反應終點。下列敘述錯誤的是(

)A.混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關B.Na+與A2-的導電能力之和大于HA-的C.b點的混合溶液pH=7D.c點的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)CC命題點5沉淀溶解平衡的圖像分析及其計算1.(2021·全國乙卷,13)HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化,M+不發生水解。實驗發現,298K時c2(M+)～c(H+)為線性關系,如下圖中實線所示。下列敘述錯誤的是(

)A.溶液pH=4時,c(M+)<3.0×10-4mol·L-1B.MA的溶度積Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7時,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的電離常數Ka(HA)≈2.0×10-4CB3.(2019·全國Ⅱ卷,12)絢麗多彩的無機顏料的應用曾創造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(

)A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點對應的Ksp的關系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D.溫度降低時,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動B

4.(2018·全國Ⅲ卷,12)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是(

)A.根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)的數量級為10-10B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實驗條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應終點c移到aD.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應終點c向b方向移動CC考情分析與預測1.此類型題目屬于極高概率考查題型。全國Ⅰ卷僅2018年沒有考查,全國Ⅲ卷每年必考,全國Ⅱ卷偶爾不考。此類題型基本均屬壓軸題型,具有難度高、綜合性強等特點。只有一些高素質學生才能較快地做出此類題型,一般學生僅能弄懂其中一至二個選項。2.此類題型重點考查學生綜合分析能力、圖像理解能力以及數據處理能力?？疾闊狳c有三個守恒關系(電荷守恒、物料守恒、質子守恒)、平衡常數相關計算與判斷、數量級以及離子濃度大小排序等。3.此類題型難點有對數坐標的理解、多個平衡之間的關系判斷及圖像的理解。4.從2021年全國甲、乙卷考查情況看,考查的均是涉及沉淀溶解平衡的圖像型題目。預測2022年考查的概率極大,形式應該以圖像為呈現方式,主要考查點應該以弱電解質電離平衡、鹽類水解平衡、沉淀溶解平衡為主。考慮到命題者的求新、求異,也有可能結合“配位平衡”或“電位滴定”進行考查。NO.2

“講”必備知識——考什么,講什么,實現精講!知能點1溶液中三大平衡及影響因素1.影響弱電解質電離平衡、鹽類水解平衡、沉淀溶解平衡的因素(1)內因:電解質、鹽類、沉淀的本性。(2)外因①溫度:溫度越高,電離程度一般越大、水解程度越大、溶解程度越大(極個別例外,比如溫度越高氫氧化鈣溶解度反而越小,其他特殊物質題目一般會給出信息)。②濃度:單一微粒濃度改變,平衡會向著減弱該微粒濃度改變的方向移動;加水會造成所有微粒濃度減小(除水外,溫度不變時H+、OH-濃度變化相反)。注意:外加酸、堿、鹽以及能反應的物質均從“單一微粒濃度改變”加以認識。例:醋酸溶液中加CH3COONa固體,實際上是單獨增大了CH3COO-的濃度,所以平衡逆向移動,減弱這種改變。2.水的電離影響因素水是一種極弱的電解質,可以根據普通弱電解質電離平衡影響因素分析。①外加酸堿:抑制水的電離(水的電離平衡逆向移動);②外加含弱離子的鹽:促進水的電離(水的電離平衡正向移動);③外加活潑金屬或氧化物等情況復雜,不予考慮。知能點2溶液中四大常數的關系及綜合應用1.四大常數(1)水的離子積常數Kw。(2)弱電解質電離常數:弱酸電離常數Ka(二元弱酸有Ka1、Ka2)、弱堿電離常數Kb。(3)鹽的水解常數:Kh(多元弱酸根有多級水解Kh1、Kh2)。(4)沉淀的溶度積常數:Ksp。2.所有常數均只與溫度有關系(即溫度不變,K不變);各種常數在水中或其他稀酸、堿、鹽溶液中可能受到各種相關微粒濃度影響,平衡會移動,但是其數值不變。比如稀酸、稀堿溶液中由于H+、OH-濃度較高抑制了水的電離平衡,但水的Kw不變[不過注意Kw=c(H+)·c(OH-),此時H+、OH-濃度也包括稀酸、稀堿電離產生的氫離子和氫氧根離子];再比如CH3COOH在醋酸鈉溶液中電離受到抑制,但其Ka不變[Ka表達式中c(CH3COO-)也包含醋酸鈉電離產生的醋酸根離子在內],沉淀溶解平衡類似。所以各種常數表達式中,各微粒濃度均指“溶液中的該微粒濃度”,而并非專指“水、弱酸堿、弱離子鹽、沉淀”產生的該微粒濃度。4.熟練掌握各種常數表達式的書寫和基本計算,能運用Qc與各種K的關系定量判斷各種平衡的移動方向:Qc>K,平衡逆向移動;Qc<K,平衡正向移動;Qc=K,正好平衡。5.注意電離度與電離常數,溶解度與溶度積常數的關系(水解度與水解常數關系一般不考查):(1)電離度用α表示,類似于轉化率,不僅與溫度有關,還與濃度有關,濃度越小電離度越大,但Ka(或b)不變,溫度越高一般電離度越大,此時Ka(或b)也增大。(2)溶解度用S表示,不僅與溫度有關,還與濃度及溶劑有關,比如S(CaCO3)在CaCl2溶液中比較小(溶解受Ca2+抑制),但其Ksp不變。知能點3溶液中粒子濃度關系比較1.弱酸堿的電離(1)電解質越弱,電離程度越小,電離出的離子濃度通常越低。(2)Ka1?Ka2,所以一級電離出的離子濃度大于二級電離出的離子濃度。2.鹽類水解(1)鹽的弱離子對應弱電解質越弱,弱離子水解程度就越大,弱離子的濃度則越小,水解出來的微粒(分子或離子)濃度則越大。(2)Kh1?Kh2。3.弱電解質電離以及鹽類水解程度都很小通常弱電解質電離度多數在10%以內,多數鹽類單水解時水解度在1%以內,但注意題目所給條件,有例外的情況。4.何時考慮水解平衡、電離平衡(1)弱電解質溶液:僅考慮電離平衡(還有水的電離平衡)。(2)含弱離子的鹽類(正鹽):僅考慮水解平衡(還有水的電離平衡)。(3)弱酸—弱酸鹽混合液,弱堿—弱堿鹽混合液,酸式鹽溶液:既考慮弱酸、堿電離平衡,又考慮鹽所含弱離子的水解平衡(酸式酸根離子既水解又電離)。5.三個守恒規律(1)電荷守恒:陽離子所帶正電荷總數=陰離子所帶負電荷總數。知能點4電解質溶液類題目處理技巧1.電解質溶液類題目的標志:出現類似以下特點c(X-)>c(Y+)>c(Z-)>c(R+)或c(Y+)+c(R+)=c(Z-)+c(X-)的選項,前者一般屬于離子濃度大小比較類題型,可以根據水解程度、電離程度相對大小解決,有些也可以根據電荷守恒結合酸堿性分析,后者一般考查的是“三個守恒”。2.對于酸堿混合型(一弱一強)的離子濃度大小排序問題可用“三點分析法”進行分析。三點分別為:(1)半中點:一元酸、堿弱的一方反應掉50%或二元弱酸被中和掉50%。(2)中性點:溶液整體顯中性時溶液中既有弱酸、堿剩余,又有生成的含弱離子的鹽存在。(3)中和點:酸、堿按照方程式化學計量數比恰好完全中和的點。例:CH3COOH與NaOH中和過程。②中性點:因為顯中性,所以有c(H+)=c(OH-),根據電荷守恒有c(CH3COO-)=c(Na+),同時中性溶液中常溫下c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,濃度極低,所以最后排序為c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)。③中和點:是醋酸被完全中和的點,此時溶液是CH3COONa溶液,由于CH3COO-水解,所以有c(Na+)>c(CH3COO-),由于水解顯堿性,所以有c(OH-)>c(H+),由于醋酸根水解程度較小,所以有c(CH3COO-)>c(OH-),最終排序為c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。一般題目經?？嫉木褪沁@幾個點的粒子濃度比較,其他點較少考查,如有考查可以根據上述三點綜合分析。注意:二元弱酸與一元強堿反應可以根據“一級中和點”“二級中和點”類似進行分析,比如H2C2O4與NaOH反應,一級中和時溶質為NaHC2O4,二級中和時溶質為Na2C2O4。再如二元弱酸正鹽與一元強酸反應可以根據“一級反應點”“二級反應點”類似分析,比如Na2C2O4與HCl反應,一級反應點溶質為NaHC2O4和NaCl(1∶1),二級反應點溶質為H2C2O4和NaCl(1∶2)等等。3.電解質溶液類題目涉及圖像坐標為對數時:要“化對為指”,即把對數(或負對數)坐標化為指數坐標來考慮,要注意負對數化為指數坐標后,沿坐標軸方向坐標值是減小的。例:(2018·全國Ⅲ卷,12)如圖1是原題圖像,如圖2是“化對為指”后圖像4.電解質溶液類題目涉及K計算的圖像通常均根據“交點”或“有坐標值的點”進行計算:例(2017·全國Ⅱ卷,12)NO.3

“練”關鍵能力——考什么,練什么,實現精練!命題點1水的電離與溶液酸堿性1.(2021·浙江高三模擬)25℃時,下列說法正確的是(

)A.H2A溶液與NaOH溶液按物質的量1∶1恰好完全反應時,溶液酸堿性無法判斷B.可溶性正鹽BA溶液呈中性,可以推測BA對水的電離沒有影響C.醋酸的電離度:pH=3的醋酸溶液大于pH=4的醋酸溶液D.pH=2的HCl和pH=12的Ba(OH)2溶液等體積混合后,溶液顯堿性A解析

H2A溶液與NaOH溶液按物質的量1∶1恰好完全反應后,生成的是NaHA,但是H