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文檔簡介

第十八章

紅外吸收光譜分析法一、拉曼光譜基本原理principleofRamanspectroscopy二、拉曼光譜的應用applicationsofRaman

spectroscopy

三、激光拉曼光譜儀laserRamanspectroscopy第五節

激光拉曼光譜分析法infraredabsorptionspectroscopy,IRlaserRamanspectroscopy2025/2/211精選ppt課件2021一、激光拉曼光譜基本原理

principleofRamanspectroscopyRayleigh散射:

彈性碰撞;無能量交換,僅改變方向;Raman散射:

非彈性碰撞;方向改變且有能量交換;Rayleigh散射Raman散射E0基態,E1振動激發態;E0+h

0,

E1+h

0激發虛態;獲得能量后,躍遷到激發虛態.(1928年印度物理學家RamanCV發現;1960年快速發展)

h

E0E1V=1V=0h

0h

0h

0h

0

+

E1+h

0E0+h

0h(

0

-

)激發虛態2025/2/212精選ppt課件2021基本原理1.Raman散射Raman散射的兩種躍遷能量差:

E=h(

0-

)產生stokes線;強;基態分子多;

E=h(

0+

)產生反stokes線;弱;Raman位移:Raman散射光與入射光頻率差;ANTI-STOKES

0-

RayleighSTOKES

0+

0h(

0

+

)E0E1V=1V=0E1+h

0E2+h

0

h

h

0h(

0

-

)2025/2/213精選ppt課件20212.Raman位移

對不同物質:

不同;

對同一物質:

與入射光頻率無關;表征分子振-轉能級的特征物理量;定性與結構分析的依據;Raman散射的產生:光電場E中,分子產生誘導偶極距

=E

分子極化率;2025/2/214精選ppt課件20213.紅外活性和拉曼活性振動①紅外活性振動

ⅰ永久偶極矩;極性基團;ⅱ瞬間偶極矩;非對稱分子;紅外活性振動—伴有偶極矩變化的振動可以產生紅外吸收譜帶.②拉曼活性振動

誘導偶極矩=E非極性基團,對稱分子;拉曼活性振動—伴隨有極化率變化的振動。對稱分子:對稱振動→拉曼活性。不對稱振動→紅外活性

Eeer2025/2/215精選ppt課件20214.紅外與拉曼譜圖對比紅外光譜:基團;拉曼光譜:分子骨架測定;2025/2/216精選ppt課件2021紅外與拉曼譜圖對比2025/2/217精選ppt課件2021對稱中心分子CO2,CS2等,選律不相容。無對稱中心分子(例如SO2等),三種振動既是紅外活性振動,又是拉曼活性振動。5.選律

1

2

3

4拉曼活性紅外活性紅外活性振動自由度:3N-4=4拉曼光譜—源于極化率變化紅外光譜—源于偶極矩變化2025/2/218精選ppt課件20216.拉曼光譜與紅外光譜分析方法比較2025/2/219精選ppt課件2021二、拉曼光譜的應用

applicationsofRamanspectroscopy

由拉曼光譜可以獲得有機化合物的各種結構信息:2)紅外光譜中,由CN,C=S,S-H伸縮振動產生的譜帶一般較弱或強度可變,而在拉曼光譜中則是強譜帶。3)環狀化合物的對稱呼吸振動常常是最強的拉曼譜帶。1)同種分子的非極性鍵S-S,C=C,N=N,CC產生強拉曼譜帶,隨單鍵雙鍵三鍵譜帶強度增加。2025/2/2110精選ppt課件20214)在拉曼光譜中,X=Y=Z,C=N=C,O=C=O-這類鍵的對稱伸縮振動是強譜帶,反這類鍵的對稱伸縮振動是弱譜帶。紅外光譜與此相反。5)C-C伸縮振動在拉曼光譜中是強譜帶。6)醇和烷烴的拉曼光譜是相似的:I.C-O鍵與C-C鍵的力常數或鍵的強度沒有很大差別。II.羥基和甲基的質量僅相差2單位。III.與C-H和N-H譜帶比較,O-H拉曼譜帶較弱。2025/2/2111精選ppt課件20212941,2927cm-1

ASCH22854cm-1

SCH21029cm-1

(C-C)803cm-1環呼吸

1444,1267cm-1

CH22025/2/2112精選ppt課件20213060cm-1

r-H)1600,1587cm-1

c=c)苯環1000cm-1環呼吸787cm-1環變形1039,1022cm-1單取代2025/2/2113精選ppt課件2021三、激光Raman光譜儀

laserRamanspectroscopy激光光源:He-Ne激光器,波長632.8nm;

Ar激光器,

波長514.5nm,488.0nm;散射強度1/4單色器:

光柵,多單色器;檢測器:光電倍增管,光子計數器;2025/2/2114精選ppt課件2021傅立葉變換-拉曼光譜儀FT-Raman

spectroscopy光源:Nd-YAG釔鋁石榴石激光器(1.064

m);檢測器:高靈敏度的銦鎵砷探頭;特點:(1)避免了熒光干擾;(2)精度高;(3)消除了瑞利譜線;(4)測量速度快。2025/2/2115精選ppt課件2021內容選擇第一節紅外基本原理basicprincipleofInfraredabsorptionspectroscopy第二節紅外光譜與分子結構infraredspectroscopyandmolecularstructure第三節紅外分光譜儀i

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