分析近幾年的高考題，有關(guān)有機(jī)物的檢驗(yàn)、分離和提純、常見有機(jī)反應(yīng)類型判斷，特別是同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷是有機(jī)化學(xué)必修模塊考查的熱點(diǎn)，題目基礎(chǔ)但又不失新穎且能較好考查學(xué)生分析問題的能力。復(fù)習(xí)備考時(shí)要對烷烴、烯烴、芳香烴、醇、酸、酯的典型代表物及糖類、油脂、蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)牢固掌握并靈活應(yīng)用。課時(shí)3有機(jī)“三熱點(diǎn)”聚焦[課時(shí)詮釋]有機(jī)物有什么樣的結(jié)構(gòu)，有什么樣的官能團(tuán)，就能發(fā)生什么類型的有機(jī)反應(yīng)，給出一新型物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，預(yù)測它所具有的化學(xué)性質(zhì)是近幾年的考試熱點(diǎn)。微點(diǎn)聚焦一官能團(tuán)領(lǐng)導(dǎo)下的有機(jī)反應(yīng)類型【示例1】

(2015·上海化學(xué)，9)已知咖啡酸的結(jié)構(gòu)如右圖所示。關(guān)于咖啡酸的描述正確的是(

) A．分子式為C9H5O4 B．1mol咖啡酸最多可與5mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

[典題示例] C．與溴水既能發(fā)生取代反應(yīng)，又能發(fā)生加成反應(yīng)

D．能與Na2CO3溶液反應(yīng)，但不能與NaHCO3溶液反應(yīng)解析根據(jù)咖啡酸的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C9H8O4，A錯(cuò)誤。苯環(huán)和碳碳雙鍵能夠與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而羧基有獨(dú)特的穩(wěn)定性，不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以1mol咖啡酸最多可與4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，B錯(cuò)誤。咖啡酸含有碳碳雙鍵，可以與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，含有酚羥基，可以與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，C正確。咖啡酸含有羧基，能與Na2CO3溶液、NaHCO3溶液反應(yīng)，D錯(cuò)誤。答案C【知識(shí)支持】1．典型有機(jī)物的官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)2．有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系反應(yīng)類型官能團(tuán)種類、試劑、反應(yīng)條件實(shí)質(zhì)或結(jié)果取代反應(yīng)水解型酯、油酯～H2O(酸作催化劑)生成酸和相應(yīng)醇酯、油酯～NaOH(堿溶液作催化劑)生成酸的鈉鹽和相應(yīng)醇酯化型—OH～—COOH(濃硫酸、加熱)生成相應(yīng)的酯和水氧化反應(yīng)催化氧化C2H5OH～O2(催化劑)生成乙醛和水KMnO4氧化型CH2===CH2，C2H5OHCH2===CH2被氧化生成CO2，C2H5OH被氧化生成乙酸[體驗(yàn)感悟]解析取代反應(yīng)是有機(jī)物分子里的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所替代的反應(yīng)，其特點(diǎn)是：“上一下一”，A中Cl取代了H；C項(xiàng)中—OH取代了Cl；D項(xiàng)中—NO2取代了苯環(huán)中的H原子；而B選項(xiàng)CH3CH2OH脫去了氫原子，屬于氧化反應(yīng)，不屬于取代反應(yīng)，B項(xiàng)符合題意。答案B2．已知苯乙烯在一定條件能發(fā)生如下反應(yīng)，下列說法正確的是(

)A．反應(yīng)①是苯乙烯與H2發(fā)生加成反應(yīng)，又是氧化反應(yīng)B．反應(yīng)②是取代反應(yīng)C．反應(yīng)③是加成反應(yīng)，條件是光照D．反應(yīng)④為加聚反應(yīng)解析反應(yīng)①是加成反應(yīng)，也是還原反應(yīng)，A錯(cuò)誤；反應(yīng)②是氧化反應(yīng)，B錯(cuò)誤；反應(yīng)③是苯乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，無需光照，C錯(cuò)誤；反應(yīng)④為苯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)，D正確。答案D【歸納總結(jié)】常見有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)類型的判定1．取代反應(yīng)

(1)烷烴、苯及其同系物的鹵代；(2)苯及其同系物的硝化；(3)酸與醇的酯化；(4)酯、油脂、糖類、蛋白質(zhì)的水解。2．加成反應(yīng) 不飽和烴與X2(aq)、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應(yīng)。3．加聚反應(yīng) 烯烴的加聚。4．氧化反應(yīng)

(1)燃燒，絕大多數(shù)有機(jī)物都能燃燒；(2)被酸性KMnO4溶液氧化，包括烯烴、苯的同系物、醇等；(3)催化氧化，如醇與O2在催化劑條件下氧化；(4)葡萄糖被銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液等弱氧化劑氧化。1．同分異構(gòu)體的特點(diǎn)——一同一不同

(1)一同：分子式相同，即相對分子質(zhì)量相同。同分異構(gòu)體的最簡式相同，但最簡式相同的化合物不一定是同分異構(gòu)體，如C2H2和C6H6。

(2)一不同：結(jié)構(gòu)不同，即分子中原子的連接方式不同。同分異構(gòu)體可以是同一類物質(zhì)，也可以是不同類物質(zhì)。微點(diǎn)聚焦二同分異構(gòu)體的書寫和數(shù)目判斷[典題示例]答案A【規(guī)律方法】同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法

(1)記憶法：記住常見異構(gòu)體的數(shù)目。 ①凡只含一個(gè)碳原子的分子均無同分異構(gòu)體。 ②甲烷、乙烷、新戊烷、苯的一鹵代物只有一種。 ③丁烷、丙基(—C3H7)有2種，如丙烷的一氯代物有2種。 ④戊烷有3種。 ⑤丁基(—C4H9)有4種，如丁烷的一氯代物有4種。(2)等效氫法。①同一碳原子上的氫為等效氫。②同一碳原子上所連“—CH3”為等效甲基，等效甲基中的所有氫為等效氫。③處于對稱位置的碳原子上的氫原子也為等效氫原子。④有n種不同的等效氫，其一元取代物就有n種。1．(2015·課標(biāo)全國Ⅱ，11)分子式為C5H10O2并能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的有機(jī)物有(不含立體異構(gòu))(

) A．3種 B．4種 C．5種 D．6種 解析由該有機(jī)物的分子式及其能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體這一性質(zhì)可知，該有機(jī)物屬于飽和一元羧酸，其分子組成可表示為C4H9—COOH，丁基(C4H9—)有4種結(jié)構(gòu)，所以該有機(jī)物有4種同分異構(gòu)體，B項(xiàng)正確。 答案B[體驗(yàn)感悟]2．(2015·海南化學(xué)，5)分子式為C4H10O并能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物有(不含立體異構(gòu))(

) A．3種 B．4種 C．5種 D．6種 解析分子式為C4H10O并能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物屬于醇類，因—C4H9有4種同分異構(gòu)體，故對應(yīng)的醇也有4種同分異構(gòu)體，即選B。 答案B3．(2014·全國新課標(biāo)Ⅰ，7)下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是(

) A．戊烷 B．戊醇C．戊烯 D．乙酸乙酯 解析戊烷只有3種同分異構(gòu)體；戊醇屬于醇類的同分異構(gòu)體有8種；戊烯屬于烯烴的同分異構(gòu)體有5種；乙酸乙酯屬于酯類的除乙酸乙酯外有3種同分異構(gòu)體，還有非酯類的同分異構(gòu)體，如還有2種丁酸等。 答案A4．(2013·全國新課標(biāo)卷Ⅰ，12)分子式為C5H10O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構(gòu)，這些醇和酸重新組合可形成的酯共有(

) A．15種 B．28種C．32種 D．40種

解析分子式為C5H10O2的酯可能是HCOOC4H9、CH3COOC3H7、C2H5COOC2H5、C3H7COOCH3，其水解得到的醇分別是C4H9OH(有4種)、C3H7OH(有2種)、C2H5OH、CH3OH，水解得到的酸分別是HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH、C3H7COOH(有2種)。C4H9OH與上述酸形成的酯有4＋4＋4＋4×2＝20種；C3H7OH與上述酸形成的酯有2＋2＋2＋2×2＝10種；C2H5OH、CH3OH與上述酸形成的酯都是1＋1＋1＋1×2＝5種，以上共有40種。答案D【題型模板】1．書寫有機(jī)物的同分異構(gòu)體時(shí)要按一定順序：類別異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)。2．書寫烷烴一氯代物或醇同分異構(gòu)體的思維模板 第一步：寫出同碳原子數(shù)烷烴的碳架結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。 第二步：利用等效氫法分別寫出每種同分異構(gòu)體的對應(yīng)取代物。3．書寫羧酸的同類別的同分異構(gòu)體的思維模板 第一步：先將羧酸CnH2nO2寫成Cn－1H2n－1COOH形式。 第二步：找出烴基Cn－1H2n－1的同分異構(gòu)體，即為羧酸CnH2nO2的同分異構(gòu)體數(shù)。【示例3】

(2016·青島一模)下列實(shí)驗(yàn)方案不合理的是(

) A．鑒定蔗糖水解產(chǎn)物中有葡萄糖：直接在水解液中加入新制Cu(OH)2懸濁液

B．鑒別織物成分是真絲還是人造絲：用灼燒的方法

C．鑒定苯中無碳碳雙鍵：加入酸性高錳酸鉀溶液微點(diǎn)聚焦三有機(jī)物的檢驗(yàn)、分離和提純[典題示例]解析蔗糖水解實(shí)驗(yàn)的催化劑是稀硫酸，葡萄糖與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)需在堿性條件下進(jìn)行，因而必須先中和酸。答案A【規(guī)律方法】1．有機(jī)物檢驗(yàn)與鑒別的三種方法

(1)依據(jù)水溶性鑒別

(2)依據(jù)密度大小鑒別(3)依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特征或官能團(tuán)鑒別有機(jī)物或官能團(tuán)常用試劑反應(yīng)產(chǎn)物或現(xiàn)象碳碳雙鍵溴水褪色酸性KMnO4溶液褪色—OHNa產(chǎn)生H2Cu或Ag、O2生成醛—COOH紫色石蕊試劑變紅新制Cu(OH)2懸濁液沉淀溶解，溶液呈藍(lán)色有機(jī)物或官能團(tuán)常用試劑反應(yīng)產(chǎn)物或現(xiàn)象葡萄糖銀氨溶液水浴加熱生成銀鏡新制Cu(OH)2懸濁液煮沸生成磚紅色沉淀油脂H2SO4溶液生成甘油和羧酸NaOH溶液生成甘油和羧酸鹽淀粉碘水呈藍(lán)色蛋白質(zhì)濃硝酸呈黃色灼燒有燒焦羽毛氣味2．解答有機(jī)物除雜的三原則

(1)不增——不引入新的雜質(zhì)。如除去甲烷中混有的乙烯時(shí)不能選用酸性高錳酸鉀溶液，因?yàn)樗嵝愿咤i酸鉀溶液能將乙烯氧化為CO2，使得甲烷中增加新的雜質(zhì)，而應(yīng)該選用溴水。

(2)不減——所加入的試劑只與雜質(zhì)反應(yīng)，與被提純的物質(zhì)不反應(yīng)。如除去乙酸乙酯中混有的乙酸不能選用氫氧化鈉溶液，因?yàn)闅溲趸c溶液盡管能除去乙酸，但乙酸乙酯也將在氫氧化鈉溶液中徹底水解，應(yīng)該選用飽和碳酸鈉溶液。(3)易分離——加入的試劑及其與雜質(zhì)反應(yīng)后的產(chǎn)物必須容易分離除去。如除去溴苯中的Br2，若用KI溶液，雖然能與Br2反應(yīng)生成KBr，但生成的I2又混入其中，應(yīng)用NaOH溶液后分液。1．(2016·湖南十三校第一次聯(lián)考)下列鑒別方法不可行的是(

) A．僅用氨水即可鑒別NaCl、AlBr3、AgNO3三種溶液

B．用燃燒法鑒別乙醇、苯和四氯化碳

C．用新制氯水鑒別碘的淀粉溶液、含石蕊的燒堿溶液、硫酸銅溶液三種溶液

D．用燒堿溶液鑒別地溝油、甘油和石油[體驗(yàn)感悟]解析氨水滴加到NaCl溶液中，無明顯現(xiàn)象；滴加到AlBr3溶液中，生成白色沉淀，且氨水過量時(shí)，沉淀不溶解；滴加到AgNO3溶液中，先產(chǎn)生白色沉淀，氨水過量時(shí)，白色沉淀逐漸溶解，最后得到澄清溶液，可以鑒別，A可行。乙醇和苯都能燃燒，且苯燃燒產(chǎn)生明亮火焰，冒出濃煙；CCl4不能燃燒，可以鑒別，B可行。碘的淀粉溶液、含石蕊的燒堿溶液均顯藍(lán)色，滴加新制氯水后，兩溶液均變成無色，無法鑒別，C不可行。地溝油的主要成分是油脂，不溶于水，但在燒堿溶液中可發(fā)生水解反應(yīng)而溶解；甘油是丙三醇，易溶于水；石油是多種烴的混合物，不溶于水，也不溶于燒堿溶液，可以鑒別，D可行。答案C2．(2016·廣東中山一中等七校聯(lián)合體)下列分離或提純有機(jī)物的方法正確的是(

)選項(xiàng)待提純物質(zhì)雜質(zhì)除雜試劑及主要操作方法A乙烷乙烯酸性KMnO4溶液，洗氣BMgCl2溶液FeCl3MgO，過濾CHCl氣體Cl2飽和食鹽水，洗氣D乙醇水生石灰，過濾解析乙烯會(huì)被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成二氧化碳，引入新雜質(zhì)，所以不能用酸性高錳酸鉀溶液除雜，應(yīng)用溴水，A錯(cuò)誤；MgCl2溶液混有FeCl3雜質(zhì)，可通過加入MgO調(diào)節(jié)溶液的pH，使鐵離子水解生成沉淀除去，B正確；飽和食鹽水可以除去Cl2中的HCl氣體，C錯(cuò)誤；除去乙醇中的水，應(yīng)加生石灰后再蒸餾，D錯(cuò)誤。答案B【題型模板】1．物質(zhì)檢驗(yàn)或鑒別時(shí)的“四個(gè)首先”

(1)若被鑒別物中含烯、炔等物質(zhì)，則首先考慮選用溴的四氯化碳溶液(溴水)或酸性高錳酸鉀溶液；

(2)若被鑒別物中含苯的同系物，則首先考慮選用酸性高錳