大學化學第一章原子結構和元素周期系_第1頁
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任顏衛Email:renyw@Tel公室:北校區15號樓229大學化學教程共八十八頁教學要求與安排(ānpái)學時:33教材:《大學化學教程》,第二版,化工出版社學習方法:預習,聽課,作業(zuòyè),復習,答疑成績評定:平時(30%)、考試(70%)理論課與實驗課關系共八十八頁主要(zhǔyào)參考書普通化學(huàxué)原理(第三版),華彤文,北大出版社,2005無機化學(上、下),武大、吉大,高教出版社,1999大學化學(上、下),傅獻彩,高教出版社,1999Chemistry:TheCentralScience(8thEd.),T.L.Brown,H.E.LeMay,Jr.,andB.E.Burstein,PrenticeHall,2000共八十八頁什么(shénme)是化學?化學是在原子、分子層次上研究物質的組成、結構、制備、性能(xìngnéng)及其變化規律的科學。石墨的六方晶胞用隧道掃描顯微鏡放大后的石墨層狀結構共八十八頁為什么要學習(xuéxí)化學?可以了解化學變化的原理,搞清發生在我們身邊的許多“為什么”;可以更好的利用自然資源,提煉物質(wùzhì)并合成新物質(wùzhì);可以幫助人類在能源、材料、生命現象、生態環境等多領域中研究創新,開辟新的道路。接受化學的啟蒙教育,具備一定的化學基礎知識是進行科學、工程、醫學、農業、工業和科技專業工作者所必需!共八十八頁授課(shòukè)內容化學基礎知識原子結構與元素周期率(第一章)分子結構(fēnzǐjiéɡòu)(第二章)晶體結構(第三章)化學反應的基本原理(第四章)化學與環境保護(第五章)化學與能源(第六章)化學與材料(第七、八章)共八十八頁第一章原子結構和元素周期系原子構成自然界中各種元素的基本單位,具有(jùyǒu)該元素的化學性質,并能在化學反應中保持;由帶正電荷的原子核(由質子和中子構成,決定元素的化學性質,并在化學反應中保持不變)和在原子核的庫侖場中運動的帶負電的電子(化學反應中其數目及運動狀態均可能發生變化)組成。

共八十八頁本章主要(zhǔyào)內容1-1經典核原子模型1-2氫原子結構的量子力學模型:波爾模型1-3核外電子(héwàidiànzǐ)運動的波粒二象性1-4原子結構的波動力學模型1-5各種元素的基態原子核外電子排布1-6原子結構與元素性質的關系共八十八頁1-1經典的原子(yuánzǐ)模型19世紀末,物理學家在氣體低壓放電(陰極射線)的現象中發現了電子;1897年,湯姆遜(Thomson)最早測定了電子的荷質比(e/m),并發現電子普遍存在于原子(yuánzǐ)中;1911年,盧瑟福(Rutherford)在α粒子散射實驗中證實原子中存在質量較大、帶正電荷的原子核。共八十八頁Rutherford的“太陽-行星(xíngxīng)模型”基本論點:所有(suǒyǒu)原子都有一個核即原子核(nucleus);核的體積只占整個原子體積極小的一部分;原子的正電荷和絕大部分質量集中在核上;電子像行星繞著太陽那樣繞核運動。共八十八頁經典(jīngdiǎn)物理學概念面臨的窘境(1)在對粒子散射(sǎnshè)實驗結果的解釋上,新模型的成功是顯而易見的,至少要點中的前三點是如此。問題出在第4點,盡管盧瑟夫正確地認識到核外電子必須處于運動狀態,但將電子與核的關系比作行星與太陽的關系卻是一幅令人生疑的圖像。Anunsatisfactoryatomicmodel

根據當時的物理學概念,帶電微粒在力場中運動時總要產生電磁輻射并逐漸失去能量,運動著的電子軌道會越來越小,最終將與原子核相撞并導致原子毀滅。由于原子毀滅的事實從未發生,將經典物理學概念推到前所未有的尷尬境地。共八十八頁經典物理學概念(gàiniàn)面臨的窘境(2)根據盧瑟福原子模型,電子繞核高速運動(yùndòng),其放出的能量是連續的,如此得到的原子光譜應該是連續的帶狀光譜(

E=hv),但是實驗得到的原子光譜確是線狀的!連續光譜共八十八頁

描述微觀(wēiguān)物體運動規律的需求呼喚物理學新理論的誕生!共八十八頁

丹麥物理學家玻爾將盧瑟福的原子行星模型與普朗克量子論巧妙地結合,提出了著名(zhùmíng)的玻爾假說:尼爾斯·玻爾N.Bohr

,1885~1962●原子中的電子只能在符合(fúhé)一定量子化條件的固定的軌道上繞核運動;

符合量子化條件的軌道稱為穩定軌道,具有固定的能量E,電子在穩定軌道上運動時,不放出能量。1-2玻爾理論1913共八十八頁●

電子在離核越遠的軌道上運動,其能量越大。通常電子保持在能量最低的狀態即基態,基態是最穩定的狀態。當原子從外界獲得能量時,電子可以躍遷(yuèqiān)到離核較遠的較高能量的軌道上去,這時電子所處狀態稱為激發態?!裉幱诩ぐl態的電子不穩定(wěndìng),可以躍遷到離核較近的軌道上,這時會以光子形式釋放出光能,光的頻率決定于兩條軌道之間的能量之差:

式中E2為電子處于激發態時的能量;E1為電子處于低能級時的能量;v為光的頻率;h為普朗克常數;玻爾理論1913共八十八頁玻爾根據經典力學原理和量子化條件,計算了電子運動的軌道半徑r和電子的能量E,推求出氫原子核外電子運動的軌道半徑和能量:n=3時,r3=33×52.9pm,E3=-1312.17/33kJ·mol-1當n=1

時,r1=12×52.9pm,E1=-1312.17/12kJ·mol-1n=2時,r2=22×52.9pm,E2

=-1312.17/22kJ·mol-1

從距核最近的一條軌道算起,n值分別等于1,2,3,4,5,6,7,根據假定條件算得n=1時允許軌道的半徑為53pm,這就是著名的玻爾半徑。共八十八頁◆激發態原子為什么會發射出光射線;◆氫光譜線波長的不連續性;◆說明了氫光譜線頻率的規律性;◆提出了n是能級的概念,這為人們后來研究光譜學以及發展物質結構的現代理論做出了貢獻。玻爾假說成功之處:玻爾理論(lǐlùn)

1913共八十八頁●未能完全沖破經典物理的束縛,只是在經典力學連續性概念的基礎上,人為地加上了一些量子化的條件;如在討論和計算(jìsuàn)電子運動的軌道半徑時,都是以經典力學為基礎的,認為電子在核外的運動有固定軌道,電子本身所特有的波粒二象性,這種特殊的規律在當時是玻爾所不能認識的;●

玻爾理論解釋不了多電子原子的光譜和氫光譜的精細結構等問題;玻爾假說(jiǎshuō)的缺陷:玻爾理論1913共八十八頁◆

光的波粒二象性

光的傳播形式和光的衍射現象都表示了光的波動性。光的吸收、發射現象說明了光具有粒子性。1-3核外電子(héwàidiànzǐ)運動的波粒二象性共八十八頁◆電子的波粒二象性德布羅意LouisdeBroglie1892~1987

1924年法國年輕的物理學家德布羅意在光的波粒二象性啟發下,大膽地提出了“物質波”的假設,預言電子等微粒會像光一樣發生衍射,顯示具有波動性。式中m為電子的質量,

h為普朗克常數,P

為電子的動量,v為電子的速度,這種波稱為物質波,亦稱為德布羅意波。并根據波粒二象性的關系式預言了高速運動的電子的波長λ公式:共八十八頁

當用很弱的電子流做衍射實驗,電子是一個一個地通過晶體發生衍射的。因為電子有粒子性,開始只是落到照相底片的一個一個點上,每次所落的點都不是重合在一起的。經過足夠長的時間,通過大量的電子后,得到的衍射圖呈現出波動性。若用較強的電子流可在較短時間內得到同樣的電子衍射環紋。

電子衍射實驗

1927年,戴維森(Davisson)等的電子衍射的實驗證實了德布羅意的預言,電子不僅是一種具有一定質量,高速運動(yùndòng)的帶電粒子,而且還能呈現波動性。共八十八頁

結論

波動性是與微粒行為的統計性規律在一起的。在底片上衍射強度大的地方(明處),也就是波強度大的地方,一定是電子在該處單位微體積內出現的機會多(概率密度大),衍射強度小的地方(暗處(ànchǔ)),也就是波強度小的地方,一定是電子在該處單位微體積內出現的機會少(概率密度小)。由此可以認為:具有波動性的微觀粒子(包括電子在內)本身并不是波,只是其運動規律在統計上呈現出波的特性,因而又稱之為概率波。在空間某處波的強度與該處粒子出現的概率密度成正比。

共八十八頁1-4核外電子運動(yùndòng)狀態的近代描述1.4.1波函數與原子軌道1.4.2電子云1.4.3描述(miáoshù)電子運動狀態的四個子量子數共八十八頁Heisenberg

WSchrodingerE

波動力學模型是迄今最成功的原子結構模型,它是1920年代以海森堡(HeisenbergW)和薛定鍔(SchrodingerE)為代表的科學家們通過數學方法處理原子中電子的波動性而建立起來的。該模型不但能夠(nénggòu)預言氫的發射光譜(包括玻爾模型無法解釋的譜線),而且也適用于多電子原子,從而更合理地說明核外電子的排布方式。共八十八頁波函數與原子軌道(1)實驗證實:原子核外運動的電子不能同時準確地測定它的位置和速度,但在某一空間范圍內出現的幾率是可以用統計的方法加以(jiāyǐ)描述的,波函數ψ就是描述微觀粒子在空間某范圍內出現的幾率。換言之,每個波函數ψ都能描述原子核外電子運動的一種狀態,波函數ψ的表達式可由薛定諤波動方程解出。徑向(jìnɡxiànɡ)部分角度部分共八十八頁波函數與原子軌道(2)欲使方程的解是合理的,就要求n、li、mi不是任意常數,而是要符合(fúhé)一定的取值。在量子力學中把這類特定常數n、li、mi稱為量子數。

n為主量子數,取值為1,2,3,……n;li為軌道角動量量子數,取值為0,1,2……(n-1);mi為磁量子數,取值為0,±1,±2,±3,……±li

。通過一組特定的n、li、mi就可得出一個相應的波函數ψ(r,θ,Φ),每一個ψ(r,θ,Φ)所表示的原子核外電子的運動狀態稱為原子軌道。共八十八頁波函數與原子軌道(3)原子軌道的形狀(xíngzhuàn)圖

波函數的函數值在球面空間中有一定的分布形態。在空間上,通常將Ψ(r,θ,Φ)分為徑向部分R(r)和角度部分Y(θ,Φ)分別表示出來。其中波函數中Y(θ,Φ)隨角度變化的分布稱為原子軌道的角度分布圖,習慣稱為原子軌道形狀。

共八十八頁波函數與原子軌道(4)原子軌道形狀及波函數中Y(θ,Φ)隨角度變化的分布由量子數li、mi決定,其中li的取值決定了原子軌道的形狀,mi的取值決定其在空間的伸展方向,即該軌道的數目。習慣上用光譜學上的符號s、p、d、f……來表示(biǎoshì)不同形狀的原子軌道,它們的對應關系如下:

li的取值0123軌道名稱spdf軌道數目1357共八十八頁原子軌道角度(jiǎodù)分布圖

s-orbital以原點為球中心的球面(qiúmiàn),球面(qiúmiàn)上每一點的函數值均為正值,因此在平面上簡單地畫成一個帶正號的圓。共八十八頁原子軌道角度(jiǎodù)分布圖

pxpypz

兩組相交(xiāngjiāo)于原點的球面,一組為正值,另一組為負值,在平面上簡單地畫成兩個相切于原點的圓,上(或右)圓為正,下或(左)為負值。mi有-1,0,+1三個值,分別決定了三個軌道在空間的不同取向。

共八十八頁原子軌道角度(jiǎodù)分布圖

在平面上d軌道的圖形就像花瓣狀。共有5個軌道,其中dxy,

dyz,dxz和dx2-y2由四個帶正負號的“半”保齡球狀的瓣構成(gòuchéng),各自有不同的取向,dz2則是兩個對立的“半”保齡球瓣,頸部套一個小圓環。共八十八頁圖上標出的“+”“-”號,代表的是角度分布函數(hánshù)Y值在不同區域內其函數值的正負號不同,并非正負電荷。

注意(zhùyì):原子軌道圖上標出的“+”“-”號,代表的是角度分布函數Y值在不同區域內其函數值的正負號不同,并非正負電荷,也不代表波函數值的正負,它指的是原子的軌道的對稱性。共八十八頁波函數在某一點的絕對值的平方|Ψ|2即是電子在該點處單位體積出現的概率(gàilǜ)(概率密度)。用小黑點的疏密形象地描述電子在原子核外空間的概率密度分布圖象叫做電子云。電子云(1)共八十八頁

電子云也可以是用統計的方法描述電子在核外空間(kōngjiān)某一區域內出現概率大小的一個形象化的圖示,s電子經常出現的區域是核外的一個球形空間。圖中密集的小點只是說明氫原子核外的一個電子在核外空間的一種運動狀態,并不代表有這么多個電子在核外運動。

s

電子云共八十八頁共八十八頁d

電子云共八十八頁f

電子云共八十八頁1s2s3s2pz3pz電子云黑點(hēidiǎn)圖共八十八頁1s2s3s3pz原子軌道輪廓圖共八十八頁★形狀相似,不同的是電子云的角度(jiǎodù)分布圖形比原子軌道的角度(jiǎodù)分布圖形要“瘦”些,這是由于波函數的Y值小于1,而|Y|2

值就更小的緣故。★正負號不同(bùtónɡ),原子軌道角度分布圖上有+、-號之分,而電子云角度分布圖上都是正值;原子軌道角度分布圖上的+、-號只是代表波函數ψ中角度部分Y的正、負,并不表示波函數ψ的正、負。原子軌道與電子云角度分布圖比較共八十八頁四個量子數(1)三個量子數可用來描述電子運動狀態的原子軌道,可以解釋一般的原子光譜,但還不能解釋原子光譜中的精細結構和在磁場中譜線的分裂現象。根據進一步研究,發現電子除了繞核運動外,其自身還有自旋運動。因此需要用自旋角動量量子數si來描述。下面介紹n、li

、mi、si四個量子數的物理(wùlǐ)意義。共八十八頁四個量子數(2)主量子數n:決定電子在核外空間離核的遠近,也就是電子出現的概率密度最大的地方離核的遠近.n=1,2,3……軌道角動量量子數l:確定原子軌道和電子云的形狀,

li=0,1,2……(n-1) (s、p、d……)磁量子數m:決定原子軌道和電子云在空間的伸展(shēnzhǎn)方向(取向),

mi=0,

1,

2,…,

li自旋角動量量子數ms:決定電子自身固有的運動狀態,+1/2,-1/2,常用↑和↓表示兩個不同的自旋狀態.共八十八頁主量子數n確定(quèdìng)電子出現幾率最大處離核的距離決定電子主要能量,對于氫原子,電子能量唯一決定于n不同的n值,對應于不同的電子殼層12345……..

KLMNO……..E1s

E2s

E3s

E4s

······共八十八頁軌道(guǐdào)角動量量子數li與角動量有關,對于多電子(diànzǐ)原子,E也與li有關li決定了原子軌道或電子云的形狀li的取值0123……n-1(亞層)

spdf…...

E4s

E4p

E4d

E4f······n

相同,

l

值越大,電子能量越高。共八十八頁磁量子數mi(1)與角動量的取向有關,取向是量子化的mi可取0,±1,±2……±li

mi值決定(juédìng)了原子軌道和電子云的空間取向li值相同,mi值不同的軌道互為等價軌道liminumberoforbital0(s)011(p)-10+132(d)-2-10+1+253(f)-3-2-10+1+2+37Theallowedvaluesformagneticquantumnumber,m共八十八頁磁量子數mi(2)

p軌道(guǐdào)li=1,mi=+1,0,-1

三種取向但等價(簡并)p軌道。s軌道(l=0,m=0)mi一種取值,空間(kōngjiān)一種取向,一條s軌道共八十八頁

實驗發現:原子光譜在強磁場下,每一條譜線實際是由靠得很近的兩條譜線組成的,為了解釋這一現象(xiànxiàng),1925年烏倫貝克(Uhlenbeck)和哥德希密特(Goudsmit)提出了電子自旋的假設,引入自旋量子數si

。自旋(zìxuán)量子數

si共八十八頁自旋(zìxuán)量子數

si描述電子繞自軸旋轉的狀態自旋(zìxuán)運動使電子具有類似于微磁體的行為si取值+1/2和-1/2,分別用↑和↓表示想象中的電子自旋

兩種可能的自旋方向:正向和反向;產生方向相反的磁場;相反自旋的一對電子,磁場相互抵消。共八十八頁結論1主量子數n決定電子出現幾率最大的區域離核的遠近(或電子層),并且(bìngqiě)是決定電子能量的主要因素;

當四個量子數確定(quèdìng)之后,電子在核外空間的運動狀態也就確定(quèdìng)了。

2

角動量量子數li決定原子軌道(或電子云)的形狀,同時也影響電子的能量;3磁量子數mi決定原子軌道(或電子云)在空間的伸展方向;4自旋量子數si決定電子自旋的方向。共八十八頁原子結構小結(xiǎojié)(1)經典原子結構基礎(jīchǔ):電子的發現及α粒子散射實驗基本論點:Rutherford的“太陽-行星模型”存在不足:原子消亡和原子線狀光譜共八十八頁原子結構小結(xiǎojié)(2)波爾的氫原子模型基礎:Rutherford含核原子模型;氫原子光譜實驗;普朗克的量子化學和愛因斯坦的光子學說(波的微粒(wēilì)性)基本論點:固定軌道,能量量子化存在不足:多電子原子光譜和氫原子光譜的精細結構共八十八頁原子結構小結(xiǎojié)(3)原子的量子力學模型基礎:測不準(bùzhǔn)原理;微觀粒子的波粒二象性(德布羅意波,戴維森電子衍射實驗)基本論點:雖然不能同時準確地測定原子核外運動的電子的位置和速度,但在其某一空間范圍內出現的幾率是可以用統計的方法加以描述的,波函數ψ就是描述微觀粒子在空間某范圍內出現的幾率。共八十八頁1-5基態(jītài)原子的核外電子排布1-5-1核外電子排布原理保里(W.Pauli)不相容原理能量最低原理洪德(hónɡdé)(F.Hund)規則共八十八頁Pauli不相容原理(yuánlǐ)同一原子中不能存在(cúnzài)運動狀態完全相同的電子,或者說同一原子中不能存在(cúnzài)四個量子數完全相同的電子。例如:一原子中電子A和電子B的三個量子數n,li,mi已相同,ms就必須不同。QuantumnumbernlimimselectricA21

0

1/2electricB2101/2共八十八頁nli原子軌道符號軌道空間取向電子層中軌道數最多容納電子數101s11(12)2202s14(22)812p3303s19(32)1813p323d5404s116(44)3214p324d534f7共八十八頁能量(néngliàng)最低原理在不違背保里不相容原理(yuánlǐ)的前提下,電子總是優先占據可供占據的能量最低的軌道,占滿能量較低的軌道后才進入能量較高的軌道。

共八十八頁L.Pauling近似(jìnsì)能級圖共八十八頁L.Pauling近似(jìnsì)能級圖n值相同時,軌道(guǐdào)能級則由li

值決定,例:E(4s)<E(4p)<E(4d)<E(4f),這種現象叫能級分裂li值相同時,軌道能級只由n值決定,例:E(1s)<E(2s)<E(3s)<E(4s)

n相同,li相同的原子軌道,它們的能量相同,這些軌道稱為等價軌道或簡并軌道

共八十八頁根據鮑林近似能級圖,電子填入軌道時遵循下列(xiàliè)次序:

1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7sn和li都不同時出現更為復雜的情況,主量子數小的能級可能高于主量子數大的能級,即所謂的能級交錯,能級交錯現象出現于第四能級組開始(kāishǐ)的各能級組中,例如第六能級組的E(6s)<E(4f)<E(5d)。ns(n-2)f(n-1)dnp共八十八頁Hund規則(guīzé)電子分布到等價(děngjià)軌道時,總是盡先以相同的自旋狀態分占軌道。即在n和

li

相同的軌道上分布電子,將盡可能分布在mi值不同的軌道上,且自旋相同。共八十八頁1s2spxpypz例如(lìrú):7N(1s22s22p3)1s2spxpypz(

)(

)共八十八頁全充滿(chōngmǎn)、半充滿(chōngmǎn)規則(Hund規則的特例)等價原子軌道(n,li相同的亞層)處于全充滿(p6、d10、f14),半充滿(p3、d5、f7)或全空(p0、d0、f0)的狀態時,體系(tǐxì)能量較低,狀態較穩定。

例:24Cr 3d54s1(

) 3d44s2(

29Cu 3d104s1(

) 3d94s2(

)共八十八頁ns(n-2)f(n-1)dnp共八十八頁P1s22s22p63s23p3

Fe1s22s22p63s23p63d64s2

I1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5

[Ne]

3s23p3[Ar]

3d64s2[Kr]

4d105s25p5原子實外圍電子構型例:P原子(Z=15),Fe原子(Z=26)I原子(Z=53)的基態(jītài)電子組態分別為:共八十八頁1-5-2原子(yuánzǐ)電子層結構與元素周期表的關系在1869年,俄國化學家門捷列夫發現了元素周期律,列出了元素周期表。元素性質隨著元素原子核電荷(原子序數)的遞增而呈周期性變化(biànhuà),其本質在于隨著原子核電荷的遞增,其外層電子結構呈現周期性變化(biànhuà)。

共八十八頁元素(yuánsù)周期表共八十八頁共七個周期:一個特短周期(1),二個短周期(2、3),二個長周期(4、5),二個特長周期(6、7),第7周期又叫不完全周期;周期數還表達了該周期中原子開始建立的電子層。例如:第4周期開始建立n=4的電子層,即開始建立N層電子;七個周期對應于順序圖中的七個能級組;除第一周期外,各周期均以填充s軌道(guǐdào)的元素開始,并以填充p軌道的元素告終。共八十八頁關于(guānyú)族的劃分傳統劃分:主族(A),副族(B)IUPAC推薦(1988)既要熟練掌握IUPAC推薦的族號系統,也要熟悉傳統劃分!IUPAC是theInternationalUnionofPureandAppliedChemistry(國際純粹化學與應用化學聯合會)的英語縮寫,它負責推薦全世界統一使用的化學術語、化學符號、單位和正、負號(fùhào)使用習慣。共八十八頁關于(guānyú)區的劃分根據電子(diànzǐ)排布情況和元素原子的外層電子(diànzǐ)構型,可以把周期表劃分為4個區。Blocks外圍電子(價電子)構型sBlocksns1-2pBlocksns2np1-6dBlocks(n-1)d1-10ns1-2fBlocks(n-2)f1-14(n-1)d0-2ns2共八十八頁鑭系和錒系元素的位置(wèizhi)共八十八頁電子層數等于該元素所在的周期數。例如:Cr電子排布為1s22s22p63s23p63d54s1,可知Cr為第四周期元素。各周期中元素的數目,等于新填充(tiánchōng)的相應能級組中,各亞層所能容納的電子總數。依此類推,第7周期應有32種元素。元素所在的族號等于其外圍電子層上的總數(He及f區元素除外),但短周期p區元素無(n-1)d電子,故應加10才等于其族號。原子(yuánzǐ)的電子層結構和元素周期系的關系概括共八十八頁1-6原子結構與元素(yuánsù)性質關系電離能電子(diànzǐ)親和能電負性氧化態共八十八頁電離能電離能涉及分級概念?;鶓B氣體原子失去最外層一個電子成為氣態+1價離子所需的最小能量叫第一電離能,再從正離子相繼逐個失去電子所需的最小能量則叫第二(dìèr)、第三、……電離能。各級電離能符號分別用I1、I2、I3

等表示,它們的數值關系為I1<I2<I3……

電離能的單位為電子伏特(ev)或KJ

mol-1表示。共八十八頁電離能在同一主族元素中,由上而下隨著原子半徑增大,電離能減小,元素的金屬性依次增強,如圖所示:第ⅠA族最下方的銫(Cs)第一電離能最小,它是最活潑(huópo)的金屬同一周期元素由左向右電離能一般是增大的,增大的幅度隨周期數的增大而減小。共八十八頁問題?為什么各周期中稀有氣體(xīyǒuqìtǐ)原子的電離能最高?第2族元素Be和Mg,第15族元素N和P,第12族元素Zn、Cd和Hg在電離能曲線上出現的小高峰?共八十八頁電子(diànzǐ)親和能電子親和能是指一個氣態原子得到一個電子形成負離子時放出或吸收的能量,常以符號Ea表示。像電離能一樣,電子親和能也有第一、第二、…之分。元素第一電子親和能的正值表示放出能量,負值表示吸收能量。

電子親和能是氣態原子獲得一個電子過程中能量變化的一種量度(liángdù);與電離能相反,電子親和能表達原子得電子難易的程度;元素的電子親和能越大,原子獲取電子的能力越強,即非金屬性越強。

共八十八頁電子(diànzǐ)親和能的周期性共八十八頁電子親和能原子結合電子的過程中存在(cúnzài)兩種相反的靜電作用力:價層原有電子與外來那個電子之間的排斥力;原子核與外來電子之間的吸引力。是放熱還是吸熱,決定于吸引力和排斥力哪一種起支配作用。電子加進電中性原子時通常是吸引力起支配作用,發生放熱過程,第一電子親和能通常為正值。電子加進陰離子時排斥力起支配作用,發生吸熱過程,第二、第三電子親和能都為負值。共八十八頁電子親和能非金屬原子的電子親和能總是正值,而金屬原子的電子親和能一般正值較小或為負值。同周期元素中,從左到右元素的電子親和能有逐漸增大的趨勢,至鹵素達到最大值。第15(ⅤA)族氮族元素,由于其外圍電子構型為ns2np3的半充滿狀態(zhuàngtài)較穩定,電子親和能小。稀有氣體由于其外圍電子構型為ns2np6的穩定結構,電子親和能非常小,甚至為負值。

共八十八頁電

性Li1.0Be1.5Mg1.2Na0.9Ca1.0K0.8Rb0.8Sr1.0Ba0.9Cs0.7Sc1.3Mo1.8Cr1.6Mn1.5Tc1.9Re1.9Os2.2Ru2.2Fe1.8Co1.9Rh2.2Ir2.2Pt2.2Pd2.2Ni1.9Cu1.9Ag1.9Au2.4Hg1.9Cd1.7Zn1.6Ti1.5V1.6Nb1.6Y1.2Hf1.3Ta1.5W1.7Lu1.0Zr1.4B2.0C2.5N3.0O3.5F4.0Al1.5Si1.8P2.1S2.5Cl3.0Ge1.8Ga1.6Tl1.8In1.7Br2.8As2.0Se2.4Sn1.8Sb1.9Te2.1I2.5Bi1.9Pb1.9共八十八頁電

性元素的電負性表達處于化合物中的該元素原子將電子對吸引向自身的能力;F的電負性最大,電負性大的元素集中(jízhōng)在周期表的右上角;Cs(Fr)的電負性最小,電負性小的元素集中在周期表的左下角;如果原子吸引電子的趨勢相對較強,元素在該化合物中顯示電負性(electronegative)

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