2025屆高考化學二輪復習題型歸納與解題技巧題型十二

物質結構與性質綜合電子排布式、電離能和電負性1.基態原子的核外電子排布(1)原子核外電子能級順序電子排布式、電離能和電負性(2)核外電子排布規律電子排布式、電離能和電負性(3)核外電子排布的四種表示方法注意：①3d能級的半滿、全滿更穩定。Cr、Cu的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d54s1、1s22s22p63s23p63d104s1，而非1s22s22p63s23p63d44s2、1s22s22p63s23p63d94s2。②雖然電子填充是按照4s、3d的順序，但書寫電子排布式時仍按照3d、4s的順序書寫。電子排布式、電離能和電負性2.兩種原子軌道空間形狀3.電離能、電負性(1)元素第一電離能與電負性的周期性變化(2)特殊情況同能級的軌道為全滿、半滿、全空時，第一電離能較相鄰元素要大，即ⅡA族、ⅤA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。電子排布式、電離能和電負性4.電離能、電負性的應用(1)電離能的應用電子排布式、電離能和電負性(2)電負性的應用共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構1.共價鍵(1)共價鍵共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構(2)σ鍵和π鍵判定②從成鍵軌道種類判斷：s軌道、雜化軌道參與形成的共價鍵全部為σ鍵；p-p軌道可以形成σ鍵，也可以形成π鍵(優先形成σ鍵，從第二個共價鍵開始只能形成π鍵)。(3)配位鍵①配位鍵是一種特殊的共價鍵(一方提供空軌道，另一方提供孤電子對)。②配位鍵的表示：常用“→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NH4+可表示為

。注意：N中，雖然有一個氮氫鍵的形成過程與其他3個氮氫鍵的形成過程不同，但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同。共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構(4)配合物①配合物的結構(以[Cu(NH3)4]SO4為例)：②中心原子：提供空軌道，多為過渡元素的離子，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。③配位體：提供孤電子對，多為有孤電子對的分子或離子，如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。④配位數：與中心原子形成配位鍵的原子或離子數，通常為偶數，如2、4、6等。共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構2.確定分子立體構型的三種方法(1)雜化軌道理論①基本觀點：雜化軌道成鍵滿足原子軌道最大重疊要求，雜化軌道形成的共價鍵更加牢固。②雜化軌道類型與分子構型的關系。共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構(2)價層電子對互斥理論①基本觀點：分子中的價電子對(包括成鍵電子對和孤電子對)由于相互排斥作用，盡可能在空間上彼此遠離。②價電子對數的計算價電子對數=成鍵電子對+中心原子的孤電子對數說明：a.m為與中心原子成鍵的配位原子個數。b.陽離子要減去電荷數，陰離子要加上電荷數。c.氧原子作配位原子時，不提供電子。共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構③價層電子對空間構型與分子的立體構型價層電子對空間構型是價層電子對(包括成鍵電子對、孤電子對)的立體構型，分子的立體構型指的是成鍵電子對空間構型。中心原子無孤電子對，兩者構型一致；中心原子有孤電子對，兩者構型不同。共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構④價層電子對互斥理論在判斷分子構型中的應用共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構(3)等電子體及應用①概念：原子總數相同、價電子總數相同的分子具有相似的化學鍵特征、空間構型。②確定等電子體的思路：價電子數相同的元素代換(CO2、CS2；SO2、O3)；價電子數相近元素組成分子與離子(CO32-、NO3-、SO3；CO、N2)。③常見的等電子體共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構3.化學鍵的極性與分子極性的關系(1)化學鍵極性取決于成鍵原子是否相同(同種原子是非極性鍵，不同種原子是極性鍵)。(2)分子的極性取決于共價鍵的極性和分子的立體構型。共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構4.共價鍵、氫鍵、范德華力對物質性質的影響結構決定性質——原因解釋類簡答題三、結構決定性質——原因解釋類簡答題1.價層電子對互斥對分子鍵角的影響(1)價層電子對(成鍵電子對、孤電子對)之間相互排斥，盡可能地在空間遠離。(2)價層電子對之間斥力大小順序：孤電子對—孤電子對?孤電子對—成鍵電子對>成鍵電子對—成鍵電子對。(3)排斥力大小對鍵角的影響2.分子結構對物質性質的影響(1)對溶解度的影響“相似相溶”規律：非極性分子組成的溶質一般能溶于非極性分子組成的溶劑，極性分子組成的溶質一般能溶于極性分子組成的溶劑。如果溶質分子與溶劑分子間能形成氫鍵，則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。(2)對無機含氧酸分子酸性的影響①無機含氧酸可寫成(HO)mROn。②如果成酸元素R相同，則n值越大(非羥基氧原子越多)，酸性越強，如：HClO<HClO2<HClO3<HClO4。結構決定性質——原因解釋類簡答題3.范德華力、氫鍵對物質性質的影響(1)范德華力存在于分子晶體中，對物質的熔點、沸點、溶解度都有影響。①范德華力越大，分子晶體熔點、沸點越高；溶質分子與溶劑分子間的范德華力越大，則溶質分子的溶解度越大。②對于組成和結構相似的物質，相對分子質量越大，范德華力越大。(2)氫鍵分為分子內氫鍵和分子間氫鍵，影響物質性質的主要是分子間氫鍵。①氫鍵具有方向性和飽和性，形成分子內氫鍵后，就減少了分子間氫鍵的形成。②分子間氫鍵使物質熔、沸點升高，溶解度增大。結構決定性質——原因解釋類簡答題4.晶體熔、沸點高低的比較(1)不同類型晶體的熔、沸點比較原子晶體>離子晶體>分子晶體。(2)同類型晶體的熔、沸點比較①原子晶體元素非金屬性越強，形成共價鍵越短，鍵越牢固，晶體的熔、沸點越高。如熔點：金剛石>碳化硅>硅。②離子晶體陰、陽離子的電荷數越多，離子半徑越小，則離子間離子鍵越強，其晶體的熔、沸點就越高，如熔點：MgO>NaCl>CsCl。結構決定性質——原因解釋類簡答題③分子晶體a.組成和結構相似的分子晶體，相對分子質量越大，熔、沸點越高。如熔點：SnH4>GeH4>SiH4>CH4。b.分子間作用力越大，物質的熔、沸點越高；具有氫鍵的分子晶體熔、沸點反常地高。如熔點：H2O>H2Te>H2Se>H2S；易形成分子間氫鍵的物質熔、沸點高于形成分子內氫鍵的。如沸點：對羥基苯甲醛>鄰羥基苯甲醛。c.組成和結構不相似的分子晶體(相對分子質量接近)，分子的極性越大，其熔、沸點越高。如熔點：CO>N2，CH3OH>CH3CH3。④金屬晶體金屬離子半徑越小，離子電荷數越多，金屬鍵越強，金屬熔、沸點就越高。如熔、沸點：Al>Mg>Na。結構決定性質——原因解釋類簡答題晶體結構分析及簡單計算1.幾種常見的晶胞結構晶體結構分析及簡單計算1.幾種常見的晶胞結構晶體結構分析及簡單計算2.晶胞的表示(1)晶胞參數晶胞的形狀和大小可以用6個參數來表示，包括晶胞的3組棱長a、b、c和3組棱相互間的夾角α、β、γ。如立方晶胞中，晶胞參數a=b=c，α=β=γ=90°。(2)原子坐標參數，表示晶胞內部各原子的相對位置。晶體結構分析及簡單計算3.晶胞的計算(1)①“均攤法”原理②非長方體(非正方體)晶胞中粒子對晶胞的貢獻視具體情況而定。如石墨晶胞每一層內碳原子排成六邊形，其頂點(1個碳原子)對六邊形的貢