一結構已知型有機綜合高考有機綜合大題中有一類是已知有機物的結構簡式，一般物質的陌生度相對較高。解答這類問題的關鍵是認真分析每步轉化中反應物和產物的結構，弄清官能團發生什么改變、轉化的條件以及碳原子個數是否發生變化。結合教材中典型物質的性質，規范解答關于有機物的命名、反應類型的判斷、有機化學方程式的書寫、同分異構體結構簡式的書寫，最后模仿已知有機物的轉化過程，對比原料的結構和最終產物的結構，設計構造目標碳骨架、官能團的合成路線。1．(2021·煙臺二模)用蘋果酸(A)為原料可以合成抗艾滋病藥物沙奎那韋的中間體(G)，其合成路線如圖：已知：ⅰ.RCOOH或R1COOR2eq\o(→,\s\up7(NaBH4),\s\do5(添加劑))RCH2OH或R1CH2OH；ⅱ.SOCl2在酯化反應中作催化劑，若羧酸和SOCl2先混合會生成酰氯，酰氯與醇再反應成酯；若醇和SOCl2先混合會生成氯化亞硫酸酯，氯化亞硫酸酯與羧酸再反應成酯。(1)為得到較多量的產物B，反應①應進行的操作是__________________________________。(2)反應②的化學方程式為_______________________________________________________，反應②和⑤的目的是___________________________________________________________。(3)D的結構簡式為_____________________________________________________________，G的分子式為____________。(4)M為C的同分異構體，M可由含有苯環的有機物N加氫還原苯環得到。N的分子中有五個取代基，1molN能與4molNaOH反應，但只能與2molNaHCO3反應，N分子中有4種不同化學環境的氫原子。則M的結構簡式為______________________________________。(5)以為原料合成，寫出能獲得更多目標產物的較優合成路線(其他試劑任選)。答案(1)先將SOCl2與甲醇混合反應后，再加入蘋果酸進行反應(2)＋eq\o(→,\s\up7(CH2Cl2),\s\do5(p-TsOH))＋2CH3OH保護兩個羥基不被氯代(3)C12H11NO3Cl2(4)、(5)eq\o(→,\s\up7(NaBH4),\s\do5(添加劑))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(加熱))eq\o(→,\s\up7(一定條件))解析(1)蘋果酸A為，若A先和SOCl2混合則A上的羥基會參與反應，根據產物B的結構可知反應后依然存在兩個羥基，所以要得到較多的B，就應先將SOCl2與甲醇混合反應后，再加入蘋果酸進行反應減少副產物。(3)C為，根據反應條件以及反應信息，可推斷D的結構簡式為。(4)M為C的同分異構體，所以M分子式為C9H14O6，M可由含有苯環的有機物N加氫還原苯環得到，所以N的分子式為C9H8O6，不飽和度為6。1molN只能與2molNaHCO3反應，說明一個N的分子中有2個—COOH，一個苯環和2個羧基已經占有了6個不飽和度，而1molN能與4molNaOH反應，說明除2個羧基外還有兩個酚羥基，N有五個取代基，分子中有4種不同化學環境的氫原子，所以是高度對稱的結構，所以N可能為或。則M的結構簡式為或。2．(2020·桂林市高三調研)苯并環己酮是合成萘()或萘的取代物的中間體。由苯并環己酮合成1-乙基萘的一種路線如圖所示：eq\o(→,\s\up7(①X),\s\do5(②H3O＋),\s\do15(Ⅰ))eq\o(Y,\s\do10(C12H16O))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸，△),\s\do5(Ⅱ))eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(△),\s\do15(Ⅲ))eq\o(→,\s\up7(某條件),\s\do5(Ⅳ))苯并環己酮1-乙基萘已知：eq\o(→,\s\up7(①R2MgBr),\s\do5(②H3O＋))回答下列問題：(1)萘環上的碳原子的編號如(a)，根據系統命名法，化合物(b)可稱為2-硝基萘，則化合物(c)的名稱應是______。(a)(b)(c)(2)有機物含有的官能團是________(填名稱)，X的結構簡式是________。(3)反應Ⅲ的反應類型是________，反應Ⅳ的反應類型是________。(4)反應Ⅱ的化學方程式是____________________________________________________。(5)1-乙基萘的同分異構體中，屬于萘的取代物的有________種(不含1-乙基萘)。W也是1-乙基萘的同分異構體，它是含一種官能團的苯的取代物，核磁共振氫譜顯示W有3種不同化學環境的氫原子，峰面積比為1∶1∶2，W的結構簡式為________。(6)寫出用CH3COCH3和CH3MgBr為原料制備的合成路線(其他試劑任選)。答案(1)1,6-二甲基萘(2)碳碳雙鍵和溴原子C2H5MgBr(3)取代反應消去反應(4)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O(5)11(6)eq\o(→,\s\up7(①CH3MgBr),\s\do5(②H3O＋))eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(Br2))解析(1)根據萘環上的碳原子的編號可知，甲基分別取代了1號和6號碳上的氫原子，所以化合物(c)的名稱是1,6-二甲基萘。(4)Y為，反應Ⅱ為醇的消去反應，則反應Ⅱ的化學方程式是eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O。(5)可以有一個取代基為乙基，有2位置(包含1-乙基萘)。可以有2個取代基，為2個甲基，可以處于同一苯環上，確定一個甲基位置，另外甲基位置如圖所示：，有4種，若處于不同苯環上，確定一個甲基位置，另外甲基位置如圖所示：，有6種，不包括1-乙基萘，符合條件的有(2＋4＋6－1)種＝11種；W也是1-乙基萘的同分異構體，它是含一種官能團的苯的取代物，則含有3個碳碳雙鍵，核磁共振氫譜顯示W有3種不同化學環境的氫原子，具有高度對稱性，且個數比為1∶1∶2，含有3個—CH=CH2且處于間位，其結構簡式為。二半推半知型有機綜合高考命題時常給出部分有機物的結構簡式，考查有機物的命名，反應類型、反應條件的分析，限定條件下同分異構體數目的判斷，結構簡式的書寫，有機合成等。解答這類問題的關鍵是以已知一個或幾個有機物為突破口，抓住特征條件(特殊性質或特征反應，關系條件能告訴有機物間的聯系，類別條件可給出物質的范圍和類別)。再從突破口向外發散，用正推和逆推、兩邊推中間相結合的方法，推出其他各有機物的結構簡式，然后結合設問分析相關物質的官能團、反應方程式及反應類型。1．(2020·昆明尋甸一中高三第一次全真模擬)化合物M是一種藥物中間體。實驗室以烴A為原料制備M的合成路線如圖所示。請回答下列問題：已知：①eq\o(→,\s\up7(KMnO4/H＋))R1COOH＋R2COR3；②R1CH2COOR2＋R3COOR4eq\o(→,\s\up7(CH3CH2ONa),\s\do5(△))＋R4OH(R1、R2、R3、R4均表示烴基)。(1)A的核磁共振氫譜中有________組吸收峰；B的結構簡式為________。(2)C的化學名稱為________；D中所含官能團的名稱為________。(3)C→D所需的試劑和反應條件為________；E→F的反應類型為________。(4)F→M的化學方程式為_______________________________________________________。(5)同時滿足下列條件的M的同分異構體有________種(不考慮立體異構)。①五元環上連有2個取代基；②能與NaHCO3溶液反應生成氣體；③能發生銀鏡反應。(6)參照上述合成路線和信息，以1-甲基環戊烯為原料(無機試劑任選)，設計制備的合成路線。答案(1)1(2)1-氯環己烷碳碳雙鍵(3)NaOH乙醇溶液、加熱酯化反應(或取代反應)(4)(5)6(6)解析(5)M為，同時滿足：①五元環上連有2個取代基；②能與NaHCO3溶液反應生成氣體，說明含有羧基；③能發生銀鏡反應，說明含有醛基，滿足條件的M的同分異構體有、、、、、，一共6種。2．化合物G是制備治療高血壓藥物納多洛爾的中間體。實驗室由A制備G的一種路線如下：(1)A的化學名稱是________。(2)H中所含官能團的名稱是________；由G生成H的反應類型是________。(3)C的結構簡式為_______________________________________________________________；F的結構簡式為________。(4)由D生成E的化學方程式為___________________________________________________。(5)芳香化合物X是F的同分異構體，1molX最多可與4molNaOH反應，其核磁共振氫譜顯示分子中有3種不同化學環境的氫原子，且峰面積比為3∶3∶1。寫出兩種符合要求的X的結構簡式：___________________________________________________________________。(6)寫出以甲苯和(CH3CO)2O為原料(其他無機試劑任選)制備化合物的路線。答案(1)萘(2)羥基、醚鍵取代反應(3)(4)(5)、、、、(任寫兩種)(6)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(水浴))eq\o(→,\s\up7(KMnO4/H＋),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(Ⅰ.堿、加熱),\s\do5(Ⅱ.H＋/H2O))eq\o(→,\s\up7(CH3CO2O))解析依據反應條件，A、D、H的結構以及其他幾種有機物的分子式，可推出B為，C為，E為，F為，G為。3．(2020·煙臺一模)2020年2月17日下午，在國務院聯防聯控機制發布會上，科技部生物中心副主任孫燕榮告訴記者：磷酸氯喹對“COVID-19”的治療有明確的療效，該藥是上市多年的老藥，用于廣泛人群治療的安全性是可控的。其合成路線如圖所示：已知：醛基在一定條件下可以還原成甲基。回答下列問題：(1)有機物A為糠醛，它廣泛存在于各種農副產品中。A中含氧官能團的名稱為________，A與新制氫氧化銅懸濁液反應的化學方程式為_________________________________________。(2)C的結構簡式為_______________________________________________________________，D與E之間的關系為________。(3)反應⑦的反應類型為________；反應⑤若溫度過高會發生副反應，其有機副產物的結構簡式為___________________________________________________________________________。(4)有機物E有多種同分異構體，其中屬于羧酸和酯的有________種，在這些同分異構體中，有一種是羧酸，且含有手性碳原子，其名稱為________。(5)請設計合成路線以2-丙醇和必要的試劑合成2-丙胺[CH3CH(NH2)CH3](用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑)。答案(1)醛基、醚鍵＋3H2O(2)同分異構體(3)加成反應CH3COCH2CH=CH2(4)132-甲基丁酸(5)CH3CH(OH)CH3eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu，△))CH3COCH3eq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(無水乙醇))eq\o(→,\s\up7(無水乙醇))eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))CH3CH(NH2)CH3解析(1)化合物A的結構簡式為，其含氧官能團有醚鍵和醛基，A中的醛基可以與新制氫氧化銅懸濁液反應生成Cu2O紅色沉淀，化學方程式為＋3H2O。(2)由分析可知，C的結構簡式為，D與E的分子式相同，結構