課時6合成有機高分子有機合成與推斷[考綱導航]知識條目必考要求選考要求選考分布2015201620179月10月4月10月4月(1)加聚反應b(2)縮聚反應b(3)有機高分子的鏈節(jié)和單體b考點一合成有機高分子[主干精講]1.基本概念(1)高分子化合物：相對分子質(zhì)量從幾萬到幾百萬甚至更高的化合物，簡稱為高分子，也稱為聚合物或高聚物。有機高分子材料eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(天然高分子材料\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(淀粉,纖維素,蛋白質(zhì),天然橡膠)),合成高分子材料\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(塑料,合成纖維,合成橡膠))))(2)單體：能夠進行聚合反應形成高分子化合物的低分子化合物。(3)鏈節(jié)：高分子化合物中化學組成相同、可重復的最小單位。(4)聚合度：高分子鏈中含有鏈節(jié)的數(shù)目。如：2.合成高分子化合物的兩種基本反應(1)加聚反應：小分子物質(zhì)以加成聚合反應形式生成高分子化合物的反應。①單一加聚如氯乙烯合成聚氯乙烯的化學方程式為nCH2=CHCleq\o(→,\s\up7(引發(fā)劑))。②兩種均聚乙烯、丙烯發(fā)生加聚反應的化學方程式為nCH2=CH2＋nCH2=CH—CH3eq\o(→,\s\up7(引發(fā)劑))。(2)縮聚反應：單體分子間縮合脫去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反應。①羥基酸縮聚。②醇酸縮聚+(2n1)H2O③酚醛縮聚④氨基羧基縮聚。[典例剖析]【例1】下列高分子化合物所對應的結構單元正確的是()解析A的結構單元應為，B的結構單元應為，D的結構單元應為。答案C【例2】合成導電高分子材料PPV的反應：下列說法中正確的是()A.合成PPV的反應為加聚反應B.PPV與聚苯乙烯具有相同的重復結構單元C.和苯乙烯互為同系物D.通過質(zhì)譜法測定PPV的平均相對分子質(zhì)量，可得其聚合度解析A項，由題中高分子材料的合成過程可以看出該反應生成小分子HI，應為縮聚反應，A錯誤；B項，聚苯乙烯的重復結構單元為，不含碳碳雙鍵，而該高聚物的結構單元中含有碳碳雙鍵，所以不相同，B錯誤；C項，有兩個碳碳雙鍵，而苯乙烯有一個碳碳雙鍵，結構不同，二者不是同系物，C錯誤；D項，質(zhì)譜圖可以測定有機物的相對分子質(zhì)量，D正確。答案D【例3】某高分子化合物R的結構簡式如圖，下列有關R的說法正確的是()A.R的一種單體的分子式為C9H10O2B.R完全水解后的生成物均為小分子有機物C.可以通過加聚反應和縮聚反應合成RD.堿性條件下，1molR完全水解消耗NaOH的物質(zhì)的量為2mol解析A項，由結構可知，單體為CH2=C(CH3)COOH、HOCH2CH2OH、HOOCCH(OH)CH2C6H5，R的單體之一的分子式為C9H10O3，A錯誤；B項，完全水解生成乙二醇和兩種高分子化合物，B錯誤；C項，單體中存在C=C、—OH、—COOH，則通過加聚反應和縮聚反應可以生成R，C正確；D項，1molR中含n(1＋m)mol—COOC—，則堿性條件下，1molR完全水解消耗NaOH的物質(zhì)的量為n(m＋1)mol，D錯誤；答案選C。答案C[考點精練]1.是一種由三種氨基酸分子脫水縮合生成的多肽的結構簡式。這種多肽徹底水解時，不可能產(chǎn)生的氨基酸是()。解析1分子該多肽水解生成2分子甘氨酸、2分子丙氨酸和1分子丁氨酸。答案D2.某高聚物的結構如圖所示，下列說法正確的是()A.該高聚物為加聚產(chǎn)物B.該高分子為體型高分子C.該高分子的單體有6種D.該高分子中含有酯鍵、羥基、羧基解析該高聚物中含有酯鍵，為縮聚產(chǎn)物，A錯；該高聚物為線型高分子，B錯；根據(jù)縮聚產(chǎn)物單體的推斷方法：羰基和氧原子斷開；羰基連羥基，氧原子連氫，，，其中③和⑤結構相同，故合成這種高分子化合物的單體有5種，C錯。答案D3.聚苯乙烯的結構式為，試回答下列問題：(1)聚苯乙烯的鏈節(jié)是________，單體是________；(2)實驗測得聚苯乙烯的相對分子質(zhì)量(平均值)為52000，則該高聚物的聚合度n為________。(3)已知聚苯乙烯為線型結構的高分子化合物，試推測：________(填“能”或“不能”)溶于CHCl3，具有________(填“熱塑”或“熱固”)性。解析高分子重復的結構單元叫鏈節(jié)。本題中的重復結構單元是。合成高分子的小分子化合物叫單體，的單體是。高聚物的平均相對分子質(zhì)量＝鏈節(jié)相對分子質(zhì)量×聚合度(n)，所以n＝eq\f(52000,104)＝500。線型高分子化合物一般具有熱塑性，能溶于有機溶劑。答案(1)(2)500(3)能熱塑【方法技巧】由合成高分子化合物推斷單體的兩種方法(1)由加聚物推斷單體的方法加聚聚合物方法(邊鍵沿箭頭指向匯合，箭頭相遇成新鍵，鍵尾相遇按虛線部分斷鍵成單體)單體CH2=CH2CH2=CH—CH3和CH2=CH2(2)由縮聚物推斷單體的方法：①方法——“切割法”。斷開羰基碳原子和氧原子(或氮原子)上的共價鍵，然后在羰基碳原子上連接羥基，在氧原子(或氮原子)上連接氫原子。②實例：方法單體考點二有機合成[主干精講]1.有機合成中碳骨架的構建(1)鏈增長的反應：①加聚反應；②縮聚反應；③酯化反應等。(2)鏈減短的反應：①烷烴的裂化反應；②酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應等。(3)常見由鏈成環(huán)的方法：①二元醇成環(huán)：②羥基酸酯化成環(huán)：③氨基酸成環(huán)：④二元羧酸成環(huán)：2.有機合成中官能團的轉化(1)官能團的引入引入官能團引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成；③醇與氫鹵酸(HX)取代引入羥基①烯烴與水加成；②醛酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解引入碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個碳上的兩個羥基脫水；③含碳碳叁鍵的物質(zhì)與水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團的消除①通過加成反應消除不飽和鍵(雙鍵、叁鍵、苯環(huán))；②通過消去、氧化或酯化反應等消除羥基；③通過加成或氧化反應等消除醛基；④通過水解反應消除酯鍵、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團的改變①利用官能團的衍生關系進行衍變，如R—CH2OHR—CHOeq\o(→,\s\up7(O2))R—COOH。②通過某種化學途徑使一個官能團變?yōu)閮蓚€，如CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(消去),\s\do5(－H2O))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(＋Cl2))Cl—CH2—CH2—Cleq\o(→,\s\up7(水解))HO—CH2—CH2—OH。③通過某種手段改變官能團的位置，如[典例剖析]【例】(2016·浙江10月)某研究小組從甲苯出發(fā)，按下列路線合成染料中間體X和醫(yī)藥中間體Y。已知：化合物A、E、F互為同分異構體。請回答：(1)下列說法不正確的是________。A.化合物C能發(fā)生氧化反應，不發(fā)生還原反應B.化合物D能發(fā)生水解反應C.化合物E能發(fā)生取代反應D.化合物F能形成內(nèi)鹽(2)B＋C→D的化學方程式是___________________________________________________________________________________________________________。(3)化合物G的結構簡式是_______________________________________。(4)寫出同時符合下列條件的A的所有同分異構體的結構簡式________________________________________________________________________________________________________________________________。①紅外光譜檢測表明分子中含有醛基；②1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子。(5)為探索新的合成路線，采用苯和乙烯為原料制備化合物F，請設計該合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。答案(1)A[考點精練]1，6己二酸(G)是合成尼龍的主要原料之一，可用含六個碳原子的有機化合物氧化制備。下圖為A通過氧化反應制備G的反應過程(可能的反應中間物質(zhì)為B、C、D、E和F)：回答下列問題：(1)化合物A中含碳87.8%，其余為氫，A的化學名稱為________。(2)B到C的反應類型為________。(3)F的結構簡式為________。(4)在上述中間物質(zhì)中，核磁共振氫譜峰最多的是________________，最少的是________(填化合物代號)。(5)由G合成尼龍的化學方程式為________________________________________________________________________________________________________。(6)由A通過兩步反應制備1，3環(huán)己二烯的合成路線為________________。解析(1)根據(jù)A與產(chǎn)物B的轉化關系可知A是環(huán)己烯。(2)根據(jù)B、C的結構簡式可知B到C的反應類型為加成反應；(3)E()發(fā)生氧化反應得到F，F(xiàn)的結構簡式為；(4)在上述中間物質(zhì)中，核磁共振氫譜峰中，B、C、G有3種；D、E有6種；F有2種。因此核磁共振氫譜峰最多的是D、E；最少的是F；(5)根據(jù)示意圖可得由G合成尼龍的化學方程式為：答案(1)環(huán)己烯(2)加成反應(3)(4)D、EF【方法引領】有機合成題的解題思路考點三有機推斷題的解題策略[主干精講]1.根據(jù)典型有機物的化學性質(zhì)或反應類型推斷物質(zhì)或官能團化學性質(zhì)相應物質(zhì)或官能團與Na或K反應放出H2含羥基化合物，即醇(緩和)、酚(速度較快)、羧酸(速度更快)(醇羥基、酚羥基、羧基)與NaOH溶液反應酚(渾濁變澄清)、羧酸、酯(分層消失)、鹵代烴(分層消失)、氨基酸(酚羥基、羧基、酯基、—X)與Na2CO3溶液反應酚羥基(不產(chǎn)生CO2)、羧基(產(chǎn)生CO2)與NaHCO3溶液反應羧酸與H2發(fā)生加成反應(即能被還原)烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮、不飽和羧酸及其酯、如丙烯酸、油酸甘油酯等(醛基、羰基、苯環(huán))不易與H2發(fā)生加成反應羧基、酯基能與H2O、HX、X2發(fā)生加成反應能發(fā)生銀鏡反應或與新制的Cu(OH)2懸濁液共熱產(chǎn)生磚紅色沉淀含—CHO的化合物，即醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等(甲酸需加堿中和后有銀鏡或磚紅色沉淀產(chǎn)生)常溫下能溶解Cu(OH)2固體羧酸使溴水因反應而褪色烯烴、炔烴、苯酚、醛和含不飽和碳碳鍵的其他有機物(、—CHO、酚羥基)使?jié)怃逅噬矣邪咨恋矸恿u基使酸性KMnO4溶液褪色烯烴、炔烴、苯的同系物、醇類、酚、醛類和含不飽和碳碳鍵的其他有機物使酸性KMnO4溶液褪色但不能使溴水因反應而褪色苯的同系物能發(fā)生加成(加聚)反應含不飽和鍵(包括碳氧雙鍵)的物質(zhì)能發(fā)生水解反應鹵代烴、酯、油脂、二糖、多糖、肽類、蛋白質(zhì)等能發(fā)生消去反應鹵代烴和醇。注意—X、—OH所連碳原子的鄰位碳原子上無氫原子的鹵代烴和醇不能發(fā)生消去反應，如CH3X、(CH3)3CCH2X等能被氧化(發(fā)生還原反應)醛基、醇羥基、酚羥基、能發(fā)生顯色反應苯酚遇FeCl3溶液顯紫色；淀粉遇I2顯藍色；蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色能發(fā)生縮聚反應的物質(zhì)苯酚與醛(或酮)、二元羧酸與二元醇、羥基酸、氨基酸等能使石蕊溶液顯紅色羧酸既能氧化成羧酸又能還原成醇的物質(zhì)醛Aeq\o(→,\s\up7(氧化))Beq\o(→,\s\up7(氧化))CA是醇(—CH2OH)或乙烯2.根據(jù)特定的反應條件進行推斷(1)“eq\o(→,\s\up7(光照))”這是烷烴和烷基中的氫被取代的反應條件，如①烷烴的取代；②芳香烴及其他芳香族化合物側鏈烷基的取代；③不飽和烴中烷基的取代。(2)“eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))”或“eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))”為不飽和鍵加氫反應的條件，包括與H2的加成。(3)“eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))”是①醇消去H2O生成烯烴或炔烴；②酯化反應；③醇分子間脫水生成醚的反應；④纖維素的水解反應。(4)“eq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))”或“eq\o(→,\s\up7(濃NaOH醇溶液),\s\do5(△))”是鹵代烴消去HX生成不飽和有機物的反應條件。(5)“eq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))”是①鹵代烴水解生成醇；②酯類水解反應的條件。(6)“eq\o(→,\s\up7(稀H2SO4),\s\do5(△))”是①酯類水解；②糖類水解；③油脂的酸性水解；④淀粉水解的反應條件。(7)“eq\o(→,\s\up7(Cu或Ag),\s\do5(△))”“eq\o(→,\s\up7([O]))”為醇氧化的條件。(8)“eq\o(→,\s\up7(催化劑))”或“eq\o(→,\s\up7(Fe))”為苯及其同系物苯環(huán)上的氫被鹵素原子取代的反應條件。(9)溴水或Br2的CCl4溶液是不飽和烴加成反應的條件。(10)“eq\o(→,\s\up7(O2或Cu（OH）2),\s\do5(或Ag（NH3）2OH))”“eq\o(→,\s\up7([O]))”是醛氧化的條件。3.根據(jù)特征產(chǎn)物推斷(1)醇的氧化產(chǎn)物與結構關系(2)由消去反應的產(chǎn)物確定—OH、—X位置如某醇(或一鹵代烴)發(fā)生消去反應僅生成產(chǎn)物(CH2=CH—CH2—CH3，則醇為HOCH2CH2CH2CH3(或一鹵代烴為CH2XCH2CH2CH3)。(3)由取代產(chǎn)物確定碳架結構如C5H12的一取代物僅一種，則其結構為C(CH3)4。(4)由加H2后的碳的骨架確定碳碳雙鍵或碳碳叁鍵的位置。如(CH3)3CCH2CH3對應的烯烴為(CH3)3CCH=CH2，炔烴為(CH3)3CC≡CH。4.依據(jù)題目提供的信息判斷常見的有機新信息總結如下：(1)苯環(huán)側鏈引入羧基如(R代表與苯環(huán)相連碳上含氫原子的烴基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反應可縮短碳鏈。(2)鹵代烴與氰化鈉溶液反應再水解可得到羧酸如CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O))CH3CH2COOH；鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應后，再水解得到羧酸，這是增加一個碳原子的常用方法。(3)烯烴通過臭氧氧化，再經(jīng)過鋅與水處理得到醛或酮：(4)雙烯合成如1，3-丁二烯與乙烯發(fā)生加成反應得到環(huán)己烯，這是著名的雙烯合成，也是合成六元環(huán)的首選方法。(5)羥醛縮合有α-H的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羥基醛，稱為羥醛縮合反應。5.依據(jù)有機物之間的轉化關系進行推斷醇、醛、羧酸、酯之間的相互衍變關系是有機結構推斷的重要突破口，它們之間相互轉化關系可用下圖表示：上圖中，A能連續(xù)氧化生成C，且A、C在濃H2SO4存在下加熱生成D，則∶①A為醇、B為醛、C為羧酸、D為酯；②A、B、C三種物質(zhì)中碳原子數(shù)相同，碳骨架結構相同；③A分子中含—CH2OH結構。④若D能發(fā)生銀鏡反應，則A為CH3OH，B為HCHO、C為HCOOH，D為HCOOCH3。[典例剖析]【例1】(2017·4月浙江選考)某研究小組按下列路線合成鎮(zhèn)痛藥哌替啶：請回答：(1)A→B的反應類型是________。(2)下列說法不正確的是________。A.化合物A的官能團是硝基B.化合B可發(fā)生消去反應C.化合物E能發(fā)生加成反應D.哌替啶的分子式是C15H21NO2(3)寫出B＋C→D的化學反應方程式______________________________________________________________________________________________________。(4)設計以甲苯為原料制備C的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)寫出同時符合下列條件的C的所有同分異構體的結構簡式_______________________________________________________________________________________________________________________________________。①分子中有苯環(huán)而且是苯環(huán)的鄰位二取代物；②1H—NMR譜表明分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C=N)。解析考查根據(jù)信息對含氮有機化合物轉化、結構推斷的能力，考查陌生反應的反應類型判斷、陌生有機方程式書寫、限定條件同分異構體書寫。A的結構推斷為該題目的關鍵，分子式為C5H13NO2，可知所有C、N原子飽和，不可能為—NO2，也沒有環(huán)，再由A→B的分子式變化“少了兩個O兩個H，多兩個Cl”，推斷A中兩個羥基被兩個氯取代，為取代反應；根據(jù)A中碳原子個數(shù)推知A是由兩個和一個CH3NH2反應得到，得到兩個羥基的物質(zhì)，反應如下：根據(jù)B、C反應條件確定C、D中有—CN，E中有—COOH，根據(jù)E、F反應條件及產(chǎn)物結構推知該反應為酯化反應，所以對產(chǎn)物拆分如圖所示：。進行逆推，得到D的結構為，C的結構為。答案(1)取代反應(2)A(5)【例2】[2017·嘉興一中高二(下)期末]醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，能阻礙血栓擴展，可以通過以下方法合成(部分反應條件省略)。回答以下問題：(1)E中所具有的含氧官能團名稱是________。(2)反應②的化學方程式為______________________________________________________________________________________________________________。(3)E與G反應的類型是________。(4)關于E物質(zhì)，下列說法正確的是________(填字母序號)。a.在核磁共振氫譜中有五組吸收峰b.可以用新制的氫氧化銅溶液鑒別D和Ec.可以發(fā)生加成反應、聚合反應、氧化反應和還原反應d.1molE最多可以消耗4molH2(5)寫出G的結構簡式________。(6)G的某種同分異構體分子中只含有一個環(huán)，可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，其結構簡式為_________________________________________________________________。解析甲苯和硝酸發(fā)生取代反應生成A，根據(jù)D的結構知，A結構簡式為，B的結構簡式為，結合C相對分子質(zhì)量知，C結構簡式為，D和丙酮反應生成E，E結構簡式為，苯酚和丙二酸酐反應生成G，E和G反應生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結構簡式知，G結構簡式為。(1)E為，含氧官能團有：硝基、羰基；(2)反應②的化學方程式為：；(3)對比E、G與醋酸香豆素結構可知，E與G的反應屬于加成反應；(4)E的結構簡式為；a.分子中有5種化學環(huán)境不同的H原子，在核磁共振氫譜中有五組吸收峰，故正確；b.E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，醛基能與新制氫氧化銅反應得到磚紅色沉淀，可以用新制的氫氧化銅溶液鑒別D和E，故正確；c.E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，可以發(fā)生加成反應、聚合反應、氧化反應和還原反應，故正確；d.E中苯環(huán)、羰基、碳碳雙鍵均能與氫氣發(fā)生加成反應，1molE最多可以消耗5molH2，故錯誤；(5)由上述分析可知，G的結構簡式為；(6)G()的某種同分異構體可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳，說明含有羧基，分子中只含有一個環(huán)，說明還含有碳碳叁鍵，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，應是2個不同的取代基處于對位，符合條件的同分異構體為：。答案(1)硝基、羰基[考點精練](2017·浙江名校協(xié)作體)有兩種新型的應用于液晶和醫(yī)藥的材料W和Z，可用以下路線合成。已知以下信息：請回答下列問題：(1)化合物A的結構簡式________。(2)下列有關說法正確的是________(填字母)。A.化合物B中所有碳原子不在同一個平面上B.化合物W的分子式為C11H16NC.化合物Z的合成過程中，D→E步驟為了保護氨基D.1mol的F最多可以和3molNaOH反應(3)C＋D→W的化學方程式是_____________________________________。(4)寫出同時符合下列條件的Z的所有同分異構體的結構簡式：________。①遇FeCl3溶液顯紫色；②紅外光譜檢測表明分子中含有結構；③1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子。(5)設計→D合成路線(用流程圖表示，乙烯原料必用，其它無機試劑及溶劑任選)CH3CHOeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化劑/△))CH3COOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(濃硫酸/△))CH3COOCH2CH3解析1molB經(jīng)上述反應可生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應，說明B分子中碳碳雙鍵對稱，根據(jù)A的分子式可知B的結構簡式為(CH3)2C=C(CH3)2，則A的結構簡式為(CH3)2CHCCl(CH3)2，C的結構簡式為(CH3)2C=O；根據(jù)W的結構簡式可知D的結構簡式為，與C發(fā)生加成反應生成W。根據(jù)E的氧化生成物結構簡式可知E的結構簡式為。F水解生成Z，則F的結構簡式為，據(jù)此分析解答。(1)化合物A的結構簡式。(2)A.碳碳雙鍵是平面形結構，則化合物B中所有碳原子在同一個平面上，A錯誤；B.化合物W的分子式為C11H15N，B錯誤；C.由于氨基易被氧化，則化合物Z的合成過程中，D→E步驟為了保護氨基，C正確；D.F中含有羧基、氨基和溴原子，因此1mol的F最多可以和4molNaOH反應，D錯誤。(3)C＋D→W的化學方程式是。(4)①遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基；②紅外光譜檢測表明分子中含有肽鍵結構；③1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子。則符合條件的有機物結構簡式為。(5)根據(jù)已知信息結合物質(zhì)的性質(zhì)和逆推法可知合成路線圖為【易錯防范】1.官能團判斷或書寫中易出現(xiàn)的錯誤：①易誤將判斷為官能團；②不明確—X官能團名稱為鹵原子；③誤將—CHO寫為—COH；④不會寫常見官能團的中文名稱：如羥基、醛基、羧基、酯基等；⑤誤將—OH寫成醇基，—COOH寫成酸基等。2.有機反應類型判斷或書寫中易出現(xiàn)的錯誤：①易誤將“氧化反應”“還原反應”寫為“氧化還原反應”；②易誤將“酯化反應”寫為“脂化反應”；③誤將“消去反應、加成反應”寫成“消去、加成”。3.有機結構簡式中原子間的連接方式要表達正確，不要寫錯位。結構簡式有多種，但官能團不要簡化，酯基、羧基的各原子順序不要亂寫，寫硝基、氨基時注意要連在N原子上。常見情況：HOCH2CH2OH寫成OHCH2CH2OH、HOOCCOOH寫成COOHCOOH、寫成、CH3CH2OOCCH3寫成CH3CH2OOCH3等。課后限時訓練(時間：45分鐘)一、選擇題1.(2016·金麗衢高三月考)“神十”宇航員使用的氧氣瓶是以聚酯玻璃鋼為原料。如圖甲、乙、丙三種物質(zhì)是合成聚酯玻璃鋼的基本原料。下列說法中錯誤的是()A.甲物質(zhì)可以在引發(fā)劑作用下生成有機高分子化合物B.1mol乙物質(zhì)可與2mol鈉完全反應生成1mol氫氣C.丙物質(zhì)能夠使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.甲、乙、丙三種物質(zhì)都可以發(fā)生加成反應解析甲中含有碳碳雙鍵能發(fā)生加聚反應生成有機高分子化合物，A正確；1mol乙物質(zhì)中含有2mol醇羥基，能與2molNa反應，B正確，丙物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，C正確；乙物質(zhì)不能發(fā)生加成反應，D項錯。答案D2.(2017·余姚中學高三期中)下列說法正確的是()A.一定條件下，乙酸乙酯、葡萄糖、蛋白質(zhì)都能與水發(fā)生水解反應B.CCl4分子的比例模型為其空間構型為正四面體D.一定條件下，完全燃燒14g含氧質(zhì)量分數(shù)為a的乙烯、乙醛混合氣體，生成水的質(zhì)量為18(1－a)g解析A.葡萄糖屬于單糖，不能與水發(fā)生水解反應，故A錯誤；B.氯原子半徑比碳原子大，故B錯誤；C.環(huán)氧丙烷和CO2反應生成的反應屬于加聚反應，故C錯誤；D.乙烯的分子式為C2H4，甲醛的分子式為CH2O，兩物質(zhì)中C、H原子數(shù)目之比都是1∶2，故混合物中C、H元素質(zhì)量之比＝12∶2＝6∶1，含氧的質(zhì)量分數(shù)為a，則C、H元素質(zhì)量分數(shù)之和＝1－a，故H元素質(zhì)量分數(shù)＝(1－a)×eq\f(1,1＋6)＝eq\f(1－a,7)，生成水的質(zhì)量為14g×eq\f(1－a,7)×eq\f(1,2)×18＝18(1－a)g，故D正確。答案D3.下列關于有機物的說法，正確的是()A.聚氯乙烯和乙烯互為同分異構體B.纖維素、橡膠和光導纖維都屬于有機高分子化合物C.乙烷、乙烯和苯都可發(fā)生加成反應D.利用糧食釀酒經(jīng)過了淀粉→葡萄糖→乙醇等化學變化過程解析A項，聚氯乙烯是混合物，不能和乙烯互為同分異構體，錯誤；B項，光導纖維主要成分為二氧化硅，不屬于有機高分子化合物，錯誤；C項，乙烷不能發(fā)生加成反應，錯誤；D項，利用糧食釀酒經(jīng)過了淀粉→葡萄糖→乙醇等化學變化過程，正確。答案D4.(2016·浙江師大附中高二期中)某高分子化合物干餾后分解為A，A能使溴水褪色，1molA和4molH2加成后生成化學式為C8H16的烴，則該高分子化合物是()解析A能使溴水褪色，說明A中含有不飽和鍵；1molA和4molH2加成后生成化學式為C8H16的烴，C8H16為烯烴或環(huán)烷烴，因為該烴為氫氣的加成產(chǎn)物，所以不可能是烯烴，所以應是環(huán)烷烴，根據(jù)A與氫氣加成的物質(zhì)的量之比判斷A是苯乙烯，苯環(huán)和碳碳雙鍵均與氫氣發(fā)生加成反應，所以該高分子化合物為聚苯乙烯，答案選B。答案B5.某高分子材料的結構為：已知該高分子材料是由三種單體聚合而成的，以下與此高分子材料相關的說法正確的是()A.該高分子材料是體型高分子，合成它的反應是加聚反應B.形成該高分子材料的單體中，所有原子可能處于同一平面內(nèi)C.三種單體中有兩種有機物互為同系物D.三種單體都可以使溴水褪色，但只有兩種能使酸性高錳酸鉀溶液褪色解析該高分子材料是線型高分子；苯和乙烯都是平面型分子，故苯乙烯中所有原子可能處于同一平面內(nèi)；合成該高分子的三種單體是CH3CH=CHCN、苯乙烯、苯乙炔，其中沒有互為同系物的物質(zhì)，它們都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。答案B6.有機物A能使石蕊試液變紅，在濃硫酸的作用下可發(fā)生如下轉化：甲eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(加熱))A(C4H8O3)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(加熱))乙，甲、乙分子式均為C4H6O2，甲能使溴的四氯化碳溶液褪色，乙為五元環(huán)狀化合物，則甲不能發(fā)生的反應類型有()A.消去反應 B.酯化反應C.加聚反應 D.氧化反應解析A能使石蕊試液變紅，說明A分子中含有—COOH，甲比A分子少H2O，且甲能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明A分子中含有醇羥基，即A生成甲的反應為消去反應，乙為五元環(huán)狀化合物，則A的結構簡式為HOCH2CH2CH2COOH，故甲為CH2=CHCH2COOH。答案A7.下列反應中，不可能在有機物中引入羧基的是()A.鹵代烴的消去 B.醛的氧化C.酯在酸性條件下水解 D.蛋白質(zhì)水解解析鹵代烴的消去反應引入不飽和碳碳雙鍵或叁鍵。答案A二、非選擇題8.(2016·浙江省麗水中學高二下質(zhì)檢)根據(jù)所學髙分子化合物知識回答下列問題。(1)合成聚丙烯酸鈉的單體的結構簡式是____________，反應類型是________。(2)合成滌綸有兩種單體，其中能和NaHCO3反應的單體的結構簡式是____________，其核磁共振氫譜的峰面積比是______________________。(3)①合成酚醛樹脂需要兩種單體，寫出這兩種單體的結構簡式_____________________。②和乙醛在酸性條件下也可以發(fā)生類似于制備酚醛樹脂的反應，此反應的化學方程式是________________________________________________________________________________________________。(4)以1，3丙二醇與對苯二甲酸為原料在一定條件下合成聚酯的化學方程式為__________________________________________________________________________________________________________________________。(5)與NaOH溶液在一定條件下反應，該反應化學方程式為______________________________________________________________________________________________________________________________________。9.(2016·溫州十校聯(lián)考)A是天然有機高分子化合物，D是一種重要的化工原料，在相同條件下，G的蒸氣密度是E的2倍。它們之間的轉化關系如圖：(1)有機物F中所含官能團名稱________。(2)以烷基鋁為催化劑，E能縮合生成G，該反應的化學方程式是_____________________________________________________________。(3)檢驗A轉化過程中有B生成，先中和水解液，再需加入的試劑是________。(4)下列說法不正確的是________。A.上述轉化關系中有加成反應、取代反應、氧化反應B.有機物B、C、D和E都能使酸性KMnO4溶液褪色C.有機物C、F在濃H2SO4作用下可以制得G，該反應中濃H2SO4是催化劑和吸水劑D.某烴X的相對分子質(zhì)量是D、H之和，則X能與溴水發(fā)生加成反應解析A是天然有機高分子化合物，能在硫酸作用下水解產(chǎn)生B，B能在酒化酶作用下分解，說明A為淀粉，B為葡萄糖，C為乙醇；D是一種重要的化工原料，能與水反應生成乙醇，說明D為乙烯，結合框圖C＋F→G，推知E為乙醛，F(xiàn)為乙酸，G為乙酸乙酯。G的蒸氣密度是E的2倍，因此E→G為2分子的加成反應2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(烷基鋁))CH3COOCH2CH3。檢驗淀粉轉化過程中是否有葡萄糖生成，可用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液。上述流程中取代反應有A→B、C＋F→G，加成反應有D→C、E→G，氧化反應有D→E、E→F；B、C、D和E都能被酸性KMnO4氧化，都能使酸性KMnO4溶液褪色；C＋F→G是酯化反應，濃H2SO4是催化劑和吸水劑；烴X的相對分子質(zhì)量是D、H之和，等于72，則其分子式為C5H12，屬于烷烴，不能與溴水發(fā)生加成反應。答案(1)羧基(2)2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(烷基鋁))CH3COOCH2CH3(3)銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液(4)D10.(2017·紹興選考適應性考試)CO和苯都是重要的化工原料。下圖是某有機物B合成的過程。請回答：(1)寫出反應①的反應類型是________，反應②所加試劑是________。(2)關于物質(zhì)A(CH2＝CHCOOH)化學性質(zhì)的說法正確的是________。A.物質(zhì)A含有一種官能團B.物質(zhì)A與Na2CO3溶液反應能產(chǎn)生氣泡C.物質(zhì)A不能使酸性KMnO4溶液褪色D.常溫常壓時，物質(zhì)A呈氣態(tài)(3)④的反應機理與制取乙酸乙酯相似，寫出其化學方程式：_______________。解析(1)(2)A項含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團，錯誤；B項，A中，—COOH能與Na2CO3產(chǎn)生CO2氣體，正確；C項，A中含有可使酸性KMnO4溶液褪色，錯誤；D項，常溫常壓下A與乙酸相比，乙酸為液態(tài)且A的相對分子質(zhì)量比乙酸大，故可推知A為液態(tài)，錯誤。(3)由題給信息可知反應④應屬于羧酸和醇的酯化反應。答案(1)加成反應水(2)B11.(2017·金華市外國語選考模擬)Lefkowitz和Kobilka因G蛋白受體的研究共獲2012年諾貝爾化學獎，影響人體情緒的多巴胺也是通過受體起作用。多巴胺的結構簡式如圖。它可由香蘭素和