PAGE2PAGE2化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷編制說明及實驗報告江蘇強盛功能化學股份有限公司2021年8月《化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷》編制說明一、工作簡況1標準制定背景化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷主要用作溶劑及分析試劑。該產品是有效的溶劑，但因毒性大，使這方面的用途受到限制。工業中主要用作三氯乙烯、四氯乙烯的原料。還用于生產金屬凈洗劑、殺蟲劑、除草劑、溶劑等。結晶學上用作浸液。生物實驗上用于使腎、肝和腸胃道病變等。1,1,2,2-四氯乙烷目前國內尚無相關標準，生產企業按各自企業標準組織生產，產品的項目指標等方面存在較大差異。為保證產品質量，滿足廣大用戶的要求，也為了提升行業整體水平，需要制定符合市場需求及發展的標準。本標準的制定將對規范市場經濟，完善我國化學試劑產品標準品種，加速產業化進程，提高自主創新能力具有十分重要的意義。2任務來源根據中國材料與試驗團體標準委員會材試標字﹝2021﹞129號《關于CSTM標準<化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷>的立項公告》，由江蘇強盛功能化學股份有限公司作為標準起草牽頭單位，承擔《化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷》團體標準制訂任務，計劃編號為CSTMLX050400703-2021，完成時間：2021年。3主要工作過程本標準于2021年5月25日由中國材料與試驗團體標準委員會材料試驗標委會立項，由江蘇強盛功能化學股份有限公司牽頭，常熟市濱江化工有限公司參與，共同承擔該標準起草工作。接受任務后成立了標準起草小組，制定工作計劃，工作步驟及工作進度，然后對各生產單位進行了調研分析，包括各主要生產廠家的生產工藝、近三年的產量等（見調研情況），再查閱國內外相關標準及技術資料，編制了化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷國內外標準指標準對比表（附表1）、化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷國內外標準方法對比表（附表2）。二、標準調研情況、編制原則和主要內容1調研情況2021年6月1日，以郵件及微信的形式發出征詢意見函，收到回函6份。1.1有關生產廠生產工藝根據國藥集團化學試劑有限公司、南京化學試劑股份有限公司、西隴科學股份有限公司等單位提供的信息，各生產廠家的生產工藝如下：（1）工業品提純。（2）分裝。1.2各生產銷售企業近三年生產或銷售情況各生產企業近三年產量情況見表1：表1各生產企業近三年產量生產企業2018年(噸)2019年(噸)2020年(噸)江蘇強盛功能化學股份有限公司1.71.61.4國藥集團化學試劑有限公司7.28.68.0南京化學試劑股份有限公司1.21.31.2西隴科學股份有限公司12.63.312.91.31,1,2,2-四氯乙烷國內外標準指標對比表（見附表1）。1.41,1,2,2-四氯乙烷國內外標準方法對比表（見附表2）。1.51,1,2,2-四氯乙烷各生產企業按原各自企業標準的檢測數據（見附表3）。2標準編制原則及依據標準編制遵循“統一性、協調性、適用性、一致性、規范性”的原則，盡可能與國外先進標準接軌，注重標準的可操作性。本標準嚴格按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定進行編寫和表述。3標準技術內容的確定及制定說明本標準的制訂主要參考JIS標準，并結合江蘇強盛功能化學股份有限公司企業標準、西隴科學股份有限公司等單位企業標準進行制訂。3.1規格、項目和指標規格：本次制定分為分析純、化學純兩個規格。項目：本次制定設立含量、密度、折光率、酸度、游離氯、水分、蒸發殘渣等7項指標。指標：與JIS標準相比，本次制定的分析純指標，增加了游離氯、蒸發殘渣兩項指標。3.2分析方法制定說明本標準制訂過程中，本著積極采用化學試劑基礎標準中“通用標準”的原則；測定方法與通則一致的，套用通則書寫。3.2.1含量采用氣相色譜法。氫火焰離子化檢測器，OV-1（100%聚二甲基硅氧烷）毛細管柱或能達到同等分離效果的毛細管柱，按GB/T9722—2006的規定測定。3.2.2密度采用GB/T611-2006《化學試劑密度測定通用方法》中4.2（密度瓶法）的規定測定或SN/T2383《液體化工品密度和相對密度的測定數字式密度計法》測定。由于GB/T611—2006標準還在修訂過程中，暫未發布實施，故本標準的數字式密度計法采用SN/T2383的規定測定。3.2.3折光率按GB/T614《化學試劑折光率測定通用方法》的規定測定。3.2.4酸度按GB/T9736-2008中5.2的規定測定。3.2.5游離氯采用化學滴定法。將樣品中加入碘化鉀溶液，析出碘，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定游離出來的碘。3.2.6水分按GB/T606《化學試劑水分測定通用方法卡爾·費休法》的規定測定。3.2.7蒸發殘渣按GB/T9740《化學試劑蒸發殘渣測定通用方法》的規定測定。3.2.8包裝及標志采用GB15346《化學試劑包裝及標志》規定的方法。三、主要試驗及驗證情況分析本次制定主要按擬定的標準方法，對含量、密度、折光率、酸度、游離氯、水分、蒸發殘渣等7項指標進行驗證，實驗結果均符合要求，擬訂方法可行。主要試驗情況見實驗驗證報告。四、專利說明經中華人民共和國國家知識產權局專利檢索，本標準不涉及專利。五、產業化情況、推廣應用論證和預期達到的經濟效果等情況該產品屬于通用有機化學試劑，在各行各業中有較廣泛的應用，市場需求量逐年遞增。該產品市場工藝成熟質量穩定，產品生產原料充足，產品發展前景廣闊。制訂本標準有利于生產企業按標準的要求組織生產，使生產出的化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷質量達到標準中各項規定的要求。使用企業可按照標準中的規格要求選擇合適的符合使用的產品。此標準可以建立起生產企業和使用企業之間的橋梁，在使用有質量保證的產品的同時，也能節約檢驗成本。六、采用國際標準和國外先進標準的程度，以及與國際、國外同類標準水平的對比情況本標準分析純規格與JIS標準相比，增加了游離氯、蒸發殘渣兩項指標項目，含量指標優于JIS；密度、折光率、酸度、水分指標與JIS相當。本標準技術水平達到國際同類產品水平。本標準與JIS標準相比，檢測方法存在一些差異，除增加的指標項目外，含量、密度、折光率、酸度、水分檢測方法都采用國標通則測定。七、與現行相關法律、法規、規章及相關標準(強制性標準)的協調性本標準依據現行國家標準的相關法律、法規、規章及相關標準制定，引用的強制性標準有GB15346《化學試劑包裝及標志》、GB15258《化學品安全標簽編寫規定》，其余均為推薦性標準。本標準與其它現行法律、法規、規章保持一致。八、重大分歧意見的處理經過和依據在標準的修訂中沒有產生重大分歧意見。九、標準性質的建議說明本標準的性質為推薦性標準。十、貫徹標準的要求和措施建議（包括組織實施、技術措施、過渡辦法、實施日期等）本標準目前正在制定階段，報批稿提交后希望有關部門盡快批準發布，新標準發布后，使用單位須對標準進行宣貫，并按新標準的實施日期執行。十一、廢止現行相關標準的建議無。十二、其它應予說明的事項無。化學試劑1,1,2,2-四氯乙烷實驗報告江蘇強盛功能化學股份有限公司一、含量1測定條件及結果檢測器：氫火焰離子化檢測器。載氣及柱流量：氮氣，1.5mL/min。空氣流量：300mL/min。氫氣流量：30mL/min。色譜柱：OV-1（100%聚甲基硅氧烷毛細管柱），柱長30m，柱內徑0.32mm，液膜厚度0.25μm。分流比：50:1。柱溫度：130℃。汽化室溫度：180℃。檢測器溫度：180℃。進樣量：0.2μL。儀器型號：瑞能3900。按上述條件對本公司1,1,2,2-四氯乙烷進行測定，典型色譜圖見圖1，色譜圖局部放大圖見圖2，檢測數據見表1。圖11,1,2,2-四氯乙烷典型色譜圖圖21,1,2,2-四氯乙烷典型色譜圖（放大后）表1峰號峰名保留時間/min峰高峰面積分離度含量/%11.73342.35378.5710.0000.009621.803217.529265.2291.9090.032531,1,2,2-四氯乙烷2.583382949.625815246.00014.62599.850743.06860.857126.4006.8860.015553.263370.565748.6502.5000.0917結論：從上述色譜圖可看出，雜質峰與主峰分離度達到要求，分離效果理想，擬訂方法可行。2精密度試驗按擬定測定條件，以本公司生產的兩批1,1,2,2-四氯乙烷做精密度實驗，樣品多次平行測定結果見表2：表2批號20210105外來樣含量，w/%99.85199.97299.85299.96899.85599.97199.85799.97099.85899.96699.85599.97099.85999.97699.85599.97599.85499.9799.84799.972平均值，w/%99.85499.971相對標準偏差RSD/%0.00340.0028結論：根據上述實驗情況，含量平行測定的相對標準偏差分別為0.0034%、0.0028%，樣品精密度達到要求，擬訂方法可行。二、密度按T/CSTMXXX.X-202X擬定方法6.3，分別采用GB/T611、SN/T2383規定的方法對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進行密度檢測，結果見表3：表3序號批號20210105批號20210615GB/T611方法SN/T2383方法兩種方法偏差GB/T611方法SN/T2383方法兩種方法偏差11.59561.59500.00061.59581.59500.000821.59521.59500.00021.59551.59500.0005平均值，ρ/(g/mL)1.59541.5950/1.59571.5950/相對標準偏差RSD，%0.01770/0.01330/結論：兩種方法檢測結果符合指標，偏差在可接受范圍內，擬定方法可行。三、折光率按T/CSTMXXX.X-202X擬定方法6.4對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進行測定。結果見表4：表4序號產品批號202101052021061511.49351.493321.49371.4932平均值1.49361.4932結論：實測數據符合擬定指標，擬定方法可行。四、酸度按T/CSTMXXX.X-202X擬定方法6.5對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進行測定。結果見表5：表5序號產品批號202101052021061510.000760.0008020.000840.00072平均值，b/（mmol/g）0.000800.00076結論：實測數據符合擬定指標，擬定方法可行。五、游離氯按T/CSTMXXX.X-202X擬定方法6.6對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進行測定。結果見表6：表6序號產品批號20210105202106151合格合格2合格合格平均值合格合格結論：實測數據符合擬定指標，擬定方法可行。六、水分1)按T/CSTMXXX.X-2021擬定方法6.7對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進行測定。儀器型號：915KFTi-Touch，結果見表7：表7序號產品批號202101052021061510.0100.03220.0100.032平均值，w/%0.0100.0322)對1,1,2,2-四氯乙烷的水分做回收率實驗，結果見表8。表8試樣實測量/mg標準加入量/mg測得量/mg回收量/mg回收率/%30.253.833.723.4791.3230.3418.549.2618.92102.2721.4828.252.4931.01109.96結論：實測數據符合擬定指標，回收率符合要求，擬訂方法可行。七、蒸發殘渣按T/CSTMXXX.X-2021擬定方法6.8對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進行測定。結果見表9：表9序號產品批號202101052021061510.00370.002220.00380.0022平均值，w/%0.00380.0022結論：實測數據符合擬定指標，擬訂方法可行。實驗數據匯總名稱分析純批號2021010520210615含量（C2H2Cl4），/%≥99.099.8599.97密度（20℃），/(g/mL)1.591～1.5981.59541.5957折光率（）1.493?1.4971.4941.493酸度（以H＋計），b/（mmol/g）≤0.0010.00080.0008游離氯，/%≤0.001未檢出未檢出水分（H2O），/%≤0.10.010.03蒸發殘渣，/%≤0.0050.00380.0022附表1：1,1,2,2-四氯乙烷國內外標準指標對比表名稱JISK9520:2013上海國藥企標（AR）西隴企標（AR）光華企標（AR）江蘇強盛企標（AR）擬定標準分析純化學純含量(C2H2Cl4)，/%≥97.0≥98.0≥99.0≥99.0≥99.0≥99.0≥98.0密度(20℃)，ρ/(g/mL)1.593～1.6011.593～1.5971.593～1.5971.591～1.5981.591～1.5981.591～1.5981.590～1.600折光率（）1.493～1.4971.493～1.497/1.493～1.495/1.493?1.4971.493?1.497酸度(以H+計)/（mmol/g）/≤0.001≤0.001≤0.008/≤0.001≤0.01酸度(以HCl計)，/%≤0.003//////游離酸（以HCl計），/%////≤0.02//游離氯//≤0.001≤0.001合格≤0.001≤0.005水分（H2O），/%≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1蒸發殘渣，/%//≤0.1≤0.005/≤0.005≤0.01附表21,1,2,2-四氯乙烷國內外標準方法對比表名稱JISK9520:2013江蘇強盛企標擬定方法含量氣相色譜法。FID檢測器；毛細管柱：柱長30m；內徑：0.53mm；液膜厚度：5.0μm；柱溫：110℃；汽化、檢測：160℃；進樣量：0.2μL。氣相色譜法。氫火焰離子化檢測器；100%聚甲基硅氧烷毛細管柱：柱長30m；內徑：0.32mm；液膜厚度：0.25μm；柱溫：130℃；汽化、檢測：180℃；進樣量：0.2μL。氣相色譜法。氫火焰離子化檢測器；100%聚甲基硅氧烷毛細管柱：柱長30m；內徑：0.32mm；液膜厚度：0.25μm；柱溫：130℃；汽化、檢測：180℃；進樣量：0.2μL。密度比重瓶法或振動式密度計法。按GB/T611通則。按GB/T611或按SN/T2383的規定測定。折光率折光儀。/按GB/T614的規定測定。酸度(以H+計)/（mmol/g）//按GB/T9736-2008中5.2的規定測定。酸度(以HCl計)，/%在預先通過約2min氮氣置換的分液漏斗中加入無二氧化碳的水25mL，加2滴溴百里酚藍指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液（0.05mol/L）中和。加入樣品20g（12.5mL），在分液漏斗中振搖約2min，靜置分層，分出水相轉移到預先通過約2min氮氣置換的三角燒瓶中，用氫氧化鈉標準滴定溶液[c(NaOH)=0.05mol/L]滴定至溶液呈藍色。//游離酸（以HCl計），/%/按GB/T9736-2008中5.2的規定測定/游離氯/量取20mL樣品置于碘量瓶中，加10mL水及1mL碘化鉀溶液（100g/L），振搖2min，若有機層呈粉紅色，在不斷振搖下，滴加硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na2S2O3)＝0.01mol/L]至有機層粉紅色消失。量取20mL樣品置于碘量瓶中，加10mL水及1mL碘化鉀溶液（100g/L），振搖2min，若有機層呈粉紅色，在不斷振搖下，滴加硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na2S2O3)＝0.01mol/L]至有機層粉紅色消失。水分（H2O），/%直接滴定法或電量滴定法按GB/T606的規定測定。稱取8g(約5mL)樣品，以10mL甲醇為溶