GB/T19206—2020/ISO13734:2013代替GB/T19206—2003天然氣用有機硫化合物加臭劑的要求和測試方法(ISO13734:2013,Naturalgas—Organiccomponentsusedasodorants—Requirementsandtestmethods,IDT)國家市場監督管理總局國家標準化管理委員會GB/T19206—2020/ISO13734:2013 Ⅲ 1 13術語和定義 1 25處理和運輸 3 37標識和文件 5附錄A(資料性附錄)加臭劑的特性 6IⅢGB/T19206—2020/ISO13734:2013本標準按照GB/T1.1—2009給出的規則起草。本標準代替GB/T19206—2003《天然氣用有機硫化合物加臭劑的要求和測試方法》,與——增加了部分規范性引用文件(見第2章，2003年版的第2章);的第3章);——增加了加臭劑應滿足的要求(見4.1);——增加了對以丙烯酸酯為基礎組分的無硫加臭劑組成要求的說明(見4.2,2003年版的4.1);——增加了對加臭劑和稀釋劑的蒸氣壓曲線的要求(見4.4.2);——刪除了對氣相色譜參數的要求，簡化了組成測定的說明(見6.3,2003年版的6.3);——增加了用作加臭劑的化合物和適用于液化石油氣加臭的加臭劑蒸氣壓曲線測定方法(見6.5,2003年版的6.5); 增加了供應商向使用者提供的安全數據和附加資料應包含的內容(見7.2):——增加了加臭劑的特性(見附錄A)。本標準使用翻譯法等同采用ISO13734:2013《天然氣用作加臭劑的有機組分要求和測試方——GB/T7534—2004工業用揮發性有機液體沸程的測定(ISO4626:1980,MOD)——GB/T20604—2006天然氣詞匯(ISO14532:2001,IDT)本標準做了下列編輯性修改：本標準由全國天然氣標準化技術委員會(SAC/TC244)提出并歸口。集團有限公司天然氣質量控制和能量計量重點實驗室。本標準所代替標準的歷次版本發布情況為：——GB/T19206—2003。供應商供給的、經過處理的天然氣通常有微弱臭味或沒有臭味。出于安全的原因，需對天然氣加臭，以便使天然氣在空氣中具有極低濃度時便能通過氣味察覺。1GB/T19206—2020/ISO13734:2013天然氣用有機硫化合物加臭劑的要求和測試方法本標準規定了天然氣用有機硫化合物加臭劑的要求和測試方法。本標準適用于對公共供氣的天然氣和天然氣代用品加臭的有機硫化合物加臭劑。2規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文leum—Determinationofvapourpressure—Reidmethod)ISO3015:1992石油產品濁點的測定(Petroleumproducts—Determinationofcloudpoint)ISO4256:1996液化石油氣蒸氣壓力的測定液化石油氣法(Liquefiedpetroleumgases—De-terminationofgaugevapourpressure—LPGmethod)ISO4626:1980揮發性有機液體用作原料的有機溶劑沸點范圍的測定(Volatileorganicliquids—Determinationofboilingrangeoforganicsolventsusedasrawmaterials)3術語和定義ISO14532界定的以及下列術語和定義適用丁本文件。為了便丁使用，以下重復列出了ISO14532中的某些術語和定義。在天然氣(通常無臭)中加入加臭劑，后者通常是氣味強烈的有機硫化合物，從而在天然氣泄漏時，可在痕量濃度下通過氣味察覺(在空氣中積累危險濃度之前)。加入燃料氣中的具有強烈氣味的有機化學品或它們的組合(例如含硫化合物);它們能使燃料氣具有特殊的和明顯的(通常也是令人不愉快的)警示性氣味，以便在氣體泄漏時通過氣味察覺。對氣味的感覺的類型。2GB/T19206—2020/ISO13734:2013覺察到的氣味感知力度。個體感知氣味的概率為0.5時的濃度。空氣中氣味強度與氣味濃度的關系。稀釋劑diluent濁點cloudpoint4要求用于天然氣加臭的加臭劑應滿足以下要求：a)加臭劑應在濃度很低時有一種強烈的臭味；d)加臭劑應在儲存過程中以及與天然氣混合時足夠穩定；e)加臭劑的揮發性應足夠高，使加臭劑在管道系統的條件(溫度和壓力)中不會產生明顯的凝結；f)氣體加臭劑蒸發時不應留下明顯的殘留物；h)加臭劑燃燒后不應留下大量的固體沉積物；i)加臭后的天然氣不能有害。上述要求應根據加臭劑的使用情況進行評估(天然氣輸送管網的條件、加臭裝置安裝、加臭劑的類沸點低于130℃的硫醚類和硫醇類有機硫化合物能最好地滿足這些基本要求。由于伯硫醇易氧化上述硫化合物需滿足a)～i)的基本要求，這些要求對已研發出的無硫加臭劑同樣適用。4.2加臭劑組成在未稀釋的加臭劑中有效的加臭化學品的純度應不低于95%。加臭劑的生產廠家應提供加臭劑的組成以及應用時稀釋的范圍。加臭劑應在制造商標注的有效期內保持穩定。在含硫加臭劑中，硫醚類、仲硫醇類或叔硫醇類的質量分數至少應達到80%。伯硫醇類比仲硫醇3GB/T19206—2020/ISO13734:2013類或叔硫醇類更易于被氧化。對于以丙烯酸酯為基礎組分的無硫加臭劑，生產廠家4.3濁點未經干燥處理的加臭劑的濁點應低于一30℃,按6.4規定的方法進行測定。4.4相態特性加臭劑和稀釋劑組分的沸點應不高于130℃,按6.5確定。4.4.2蒸氣壓曲線應給出加臭劑和稀釋劑的蒸氣壓曲線。應按6.5規定的方法進行測定。4.5蒸發殘留物蒸發殘留物的質量分數應小于0.2%,按6.6規定的方法進行測定。4.6不溶物加臭劑應不含任何可見的不溶物，按6.7規定的方法進行檢測。4.7水中溶解度按6.8規定的方法將加臭劑加入至水中，可溶解的加臭劑的體積分數應低于2%。5處理和運輸所提供的加臭劑應附有符合國家要求的安全數據表。當處理加臭劑時，按照安全數據表的規定應使用適當的人員防護設備。安全數據表應當提供安全6測試方法6.1測試的樣品對于鑒定測試和控制測試，生產廠家或供應商應為生產廠家和買方都認可的有資格的測試實驗室提供0.5L有代表性的液體加臭劑樣品。6.2測試需提供的文件生產廠家或供應商應提供下列文件：a)符合國家要求的材料安全數據；b)加臭劑組成的完整詳細資料。6.3組成測定用氣相色譜法測定加臭劑的組成。任何具有足夠分離度的氣相色譜儀均可使用。4GB/T19206—2020/ISO13734:20136.4濁點測定除非與ISO3015所規定的方法有矛盾，濁點均應按該標準規定的方法測定。考慮到由水分所引起的渾濁現象，所以樣品應不加過濾和干燥。將帶套管的試驗容器直接浸入ISO3015:1992表2中規定的溫度為-52℃~-49℃的4號浴中，當加臭劑的溫度降至-30℃時，在不擾動樣品的條件下，迅速地將試驗容器從套管中取出，并觀察其濁度。6.5相態特性測定應根據ISO4626來測定用作加臭劑的化合物的沸點。蒸氣壓曲線應根據ISO3007來確定，適用于液化石油氣加臭的加臭劑根據ISO4256確定。6.6蒸發殘留物測定將配有旋塞閥的氣體入口管插入容積約為25mL的雙頸圓底燒瓶的一個頸中，至接近燒瓶底部。將燒瓶另一個頸中氣體出口管的旋塞閥關閉。推薦用聚四氟乙烯(PTEF)膜或其他非反應/非吸附材料膜代替潤滑脂密封磨砂玻璃連接件，并用聚四氟乙烯(PTEF)塞子密封旋轉閥。稱量燒瓶組合件，并精確至1mg以下。用移液管或注射器加入約5mL加臭劑于燒瓶中，稱量密閉的燒瓶以確定加臭劑樣品的質量。將氣體入口管與惰性氣體源(如氮氣)相連接，以避免硫醇類加臭劑氧化。將氣體出口管與冷阱或裝填有活性炭的吸收器相連接，以捕獲蒸發的加臭劑。將燒瓶置于水浴中，加熱至溫度低于加臭劑沸點20℃~30℃,并通入流量約為20mL/min的惰性氣體來蒸發加臭劑。對于高沸點的加臭劑可以采用降低壓力來加快測定。具體做法是將冷阱或吸收器的出口與真空泵相連接，并用一個毛細管代替氣體入口管，以避免暴沸。用惰性氣體(如氮氣)吹掃毛細管，以避免硫醇類的氧化。當可見的加臭劑蒸發完后，關閉旋塞閥，仔細地擦干燒瓶，讓燒瓶恢復至室溫并稱量。然后在上述條件下繼續蒸發15min后再稱量，如此連續進行，直至最后兩次稱量之差小于Img。用最后一次稱量值和樣品質量計算蒸發殘留率R,精確至0.01%,按式(1)計算：蒸發殘留率，%;……mE(n+1)——最后一次稱量值，單位為毫克(mg);mo——燒瓶組合件稱量值，單位為毫克(mg);m1密閉的燒瓶(含加臭劑)稱量值，單位為毫克(mg)。6.7不溶物目視檢測取約20mL加臭劑樣品于內徑約為15mm的普通試管中，分別于振蕩后和靜置15min后，正對光源檢查不溶物質。6.8水中溶解度測定將5mL加臭劑加入盛有50mL10%氯化鈉水溶液的帶有磨口塞的有刻度玻璃圓筒中(見圖1)。當圓筒處于垂直位置時，測量圓筒刻度部分中加臭劑的體積。將圓筒水平置于恒溫控制在10℃±1℃的水浴中，保持24h后，再測量圓筒刻度部分中加臭劑的體積。溶解度S按式(2)計算，精確至0.1%。5單位為毫米300圖1用于溶解度測定的圓筒式中：S——溶解度，%;……V?——恒溫前的加臭劑的體積，單位為毫升(mL);V?——恒溫24h后的加臭劑的體積，單位為毫升(mL)。7標識和文件7.1標識按照安全使用和運輸規程，加臭劑包裝容器應有明顯的標識。標識通常包括：a)加臭劑生產廠商的名稱以及注冊商標；b)加臭劑的名稱和組成；c)符合國家要求的安全和處理指南(如危險品等級)。7.2文件加臭劑的供應商向每位使用者(例如：天然氣經銷公司)提供的(材料)安全數據和附加資料應包含的內容有：a)加臭劑的氣味強度曲線，包括根據相關標準確定的加臭劑檢測閾值；b)可以保持加臭劑氣味、物理和化學特性的儲存條件；c)在液休加臭劑汽化之前，加臭劑與之接觸的材料的適合性；d)在管道中，加臭劑穩定性的說明；e)在地面和水中加臭劑穩定性的說明；f)汽化后的加臭劑和管道材料(包含密封部分)之間反應的說明。應給出該信息的來源(如實驗程序、數據來源)。也可以給出比較常用的加臭劑的這些信息，如四氫6GB/T19206—2020/ISO13734:2013(資料性附錄)加臭劑的特性A.1加臭劑組分常用加臭劑的組分幾乎都是含硫有機化合物，且a)烷基硫化合物(烷基硫醚類):2)不對稱的硫化合物，如甲基乙基硫醚CH?—S—C?H?。b)環狀硫化合物(環狀硫醚類),如四氫噻吩C?H?S;A.2含硫加臭劑特性A.2.1嗅覺特性類具有最高的氣味強度。A.2.2物理化學特性加臭劑的物理特性中，與沸點密切相關的揮發性是最重要的。為了避免冷凝，低沸點的組分是首選。當用于蒸發型加臭設備時，混合物中的加臭劑組分之間的沸硫醚類的化學性質較硫醇類的化學性質更為穩定。硫醇類可能被氧化鐵(銹)氧化為二硫化物類。氧化鐵還可以作為氧化硫醇類的催化劑(例如當用液化石油氣和空氣的混合物進行調峰時)。通過這種氧化能力強弱依次為：叔硫醇類(如叔丁硫醇)>仲硫醇類(如異丙硫醇)>伯硫醇類。有支鏈和無支鏈醚類的混合物。通常單獨用作加臭劑的是四氫噻吩和仲丁硫醇。當在新的管道中進行輸氣或更換了加臭劑，通常需要一段時間加臭劑才能到達管道末端所需的濃7GB/T19206—2020/ISO13734:2013地下的天然氣管道泄漏出的加臭氣體會因為土壤的吸收而損失加臭劑。高沸點的加臭劑(比如四氫噻吩)會較低沸點加臭劑(比如叔丁硫醇)更容易被吸收。硫醇類會被含氧化鐵的土壤氧化，降低臭味，但會更強烈地吸收二硫化物。加臭劑的吸收和氧化過程可能隨含水量和土壤類型而變化。還可能會發生微生物降解加臭劑的情況。A.3硫化合物的物理和化學數據表A.1列出了應用最廣泛的用作加臭劑的含硫化合物的一些數據。表A.1硫化合物的化學和物理性質表硫化合物分子式摩爾質量沸點℃凝點℃密度(20℃)類別中文名稱英文名稱硫醚類甲硫醚(二甲基硫醚)—98.3甲乙硫醚(甲基乙基硫醚)—105.9乙硫醚(二乙基硫醚)—103.9四氫噻吩(四甲撐硫)C?H?S—96.1硫醇類甲硫醇methylmercaptan乙硫醇—147.8正丙硫醇(1-丙硫醇)n-propylmerca