第四節紅外光譜解析一試樣制備1氣體——氣體池2液體①液膜法——難揮發液體（BP80C）②溶液法：液體池法，普通液體試樣及有適當溶劑固體試樣。①研糊法（液體石臘法）②KBr壓片法③薄膜法3固體第1頁二紅外光譜解析方法：要求：必須是純物質，純度大于98%，不含水，預防干擾樣品中羥基峰觀察。測定前應知：1試樣起源：2待測試樣應充分除去溶劑，預防溶劑與試樣發生化學反應；3試樣物理化學常數，可作為光譜解析佐證；4利用分子式計算不飽和度：不飽和度(U)：表示有機分子中碳原子飽和程度，即分子結構式中距離到達飽和時所缺乏一價元素“對”數。第2頁已知分子式計算不飽和度不飽和度意義：例1：苯甲醛（C7H6O）不飽和度計算第3頁（一）紅外光譜解析1解析紅外光譜三要素：峰位、峰強及峰形2IR光譜解析方法1）確認分子式計算不飽和度2）紅外光譜解析程序

*先特征、后指紋；先強峰，后次強峰；先粗查，后細找；先否定，后必定;尋找相關一組相關峰→佐證*先識別特征區第一強峰，找出其相關峰，并進行峰歸屬*再識別特征區第二強峰，找出其相關峰，并進行峰歸屬第4頁第5頁第6頁（二）IR光譜解析實例例1已知某未知物分子式為C4H10O，測得其紅外吸收光譜以下列圖，試推斷其分子結構式。第7頁解：1.計算不飽和度,為飽和脂肪族類化合物。2.特征峰及相關峰：存在著—C(CH3)3結構第8頁分子式提醒含1個氧，4個碳為叔醇類化合物總而言之，該化合物結構可能為：第9頁例2某未知物分子式為C10H10O4，測得其紅外吸收光譜如圖，試推斷其分子結構式。第10頁解：1.計算不飽和度：結構式中可能含有一個苯環和一個叁鍵或兩個雙鍵。譜圖2400~2100cm-1區間無吸收峰，可否定叁鍵存在。2.特征峰及相關峰：鄰位取代苯1581cm-1是因為取代基與苯環發生共軛，使1600cm-1峰分裂而成羰基峰，分裂峰1581cm-1存在，提醒C=O有可能直接與苯環相連，發生共軛。第11頁甲基，其中2954cm-1和2847cm-1兩峰，可能因甲基與雜原子相連而向低頻移動，結構式中只有氧雜原子?！狾CH3酯綜上，結構中存在Ar—COOCH3單元結構。第12頁總而言之，其結構式可能為：不飽和度等于6，1個苯環占去4個，1個羰基占去1個，還余1個不飽和度，而譜圖中無峰，不存在C=C基團，結合苯為鄰取代，從C10H10O4減去已知C8H7O2，還剩C2H3O2，故應還有一個—COOCH3結構。第13頁例3、一化合物分子式為C14H12，試依據IR光譜推斷其結構式。第14頁→共軛苯環→單取代苯第15頁由分子式扣除C6H5—部分，即C14H12—C6H5=C8H7，因為苯不飽和度為4，C8H7不飽和度為5，說明分子中可能還有一個苯環存在。由C8H7再扣除C6H5—，即C8H7-C6H5=C2H2，即—CH=CH—，而譜圖中無峰，說明分子完全對稱，據此可推斷化合物結構式為：第16頁例4一化合物分子式為C8H10O，試依據紅外光譜，推斷其結構。第17頁苯環單取代苯由此可推測此化合物結構為：第18頁例5一化合物分子式為C11H12O2，試依據其紅外光譜圖，推斷該化合物結構。第19頁單取代共軛苯乙酸酯反式烯烴二取代第20頁此化合物結構可能為：第21頁例6某一檢品，分子式為C8H7N。紅外光譜以下，推斷其結構。第22頁對雙取代苯氰基此化合物結構為：對甲基苯氰第23頁例7已知某液體，沸點為203.5℃，分子式為C7H9N，測定其紅外光譜以下，試推測其結構。第24頁間二取代苯依據以上分析，再結合分子式，該未知物結構式為：第25頁例8未知物分子式為C10H12O，依據其紅外光譜推測其結構。對二取代共軛苯第26頁異丙基依據分子式，結合以上分析，未知物結構為：第27頁例9某化合物分子式為C8H9O2N，試依據紅外光譜推斷其結構，要求寫出有標號峰振動形式及歸屬。335031801650D1600G1460I800E1550H1370F1500J1250第28頁仲酰胺苯酚對位取代苯第29頁依據以上分析，結合分子式，該化合物結構為：第30頁第十三章原子吸收分光光度法

(atomicabsorptionspectrophotometry)要求：1.掌握共振吸收線、半寬度、原子吸收曲線、積分吸收、峰值吸收等基本概念；2.掌握原子吸收分光光度法特點；3.掌握原子吸收值與原子濃度關系及原子吸收光譜測定原理；4.熟悉原子在各能級分布；5熟悉吸收線變寬主要原因；6.熟悉原子吸收計基本結構；7.了解光譜項及能級圖。第31頁1.原子吸收分光光度法（atomicabsorptionspectrophotometry；AAS）：是依據蒸氣相中被測元素基態原子對特征輻射吸收來測定試樣中該元素含量方法。2.歷史：原子吸收光譜發展經歷了3個發展階段：概述：1）原子吸收現象發覺*18Wollaston(沃拉斯頓)發覺太陽光譜暗線；*18Fraunhofer（弗朗荷費）深入發覺；*1859年Kirchhoff(克?；舴?和Bunson(本生)解釋了暗線產生原因：是因為大氣層中不一樣原子對太陽光選擇性吸收結果。第32頁太陽光暗線E基態第一激發態熱能第33頁2）空心陰極燈創造1955年Walsh發表了一篇論“Applicationofatomicabsorptionspectrometrytoanalyticalchemistry”，處理了原子吸收光譜光源問題，50年代末PE和Varian企業推出了原子吸收商品儀器?？招年帢O燈火焰棱鏡光電管第34頁3）電熱原子化技術提出：1959年里沃夫提出電熱原子化技術，大大提升了原子吸收靈敏度。第35頁3.原子吸收分光光度法特點：優點：①準確度高:火焰法RSD<1%，石墨爐法RSD3%~5%。②靈敏度高：火焰原子吸收法達10-9g/mL，非火