GB/T40897—2021硫化物的測定亞甲基藍分光光度法國家市場監督管理總局國家標準化管理委員會IGB/T40897—2021本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定請注意本文件的某些內容可能涉及專利，本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由輕工業聯合會提出。本文件由全國香料香精化妝品標準化技術委員會(SAC/TC257)歸口。GB/T40897—2021本文件只提供檢測化妝品中堿金屬硫化物和堿土金屬硫化物中硫總量的方法。由于此兩類硫化物品種多，它們在化妝品中又有不同限量，當根據本文件得到檢測結果后，判斷是否超標需綜合考慮化妝品標簽標示的成分、化妝品生產企業提供的原料進樣記錄等來確定。1GB/T40897—2021化妝品中堿金屬硫化物和堿土金屬硫化物的測定亞甲基藍分光光度法1范圍本文件描述了化妝品中堿金屬硫化物和堿土金屬硫化物的亞甲基藍分光光度測定方法的原理、試本文件堿金屬硫化物和堿土金屬硫化物(以硫計)的方法檢出限為3mg/kg,定量限為10mg/kg。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理硫離子在高鐵離子存在的酸性溶液中與N,N-二甲基對苯二胺反應生成亞甲基藍，于665nm波長處定5試劑和材料5.5N,N-二甲基對苯二胺鹽酸鹽[NH?C?H?N(CH?)?·2HCl]。5.6硫酸鐵銨[Fe(NH?)(SO?)?·12H?O]。5.8乙酸鋅[Zn(CHCOO)?·2H?O]。2GB/T40897—20215.11硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O)。5.12無水碳酸鈉。5.14硫化鈉(Na?S·9H?O)。5.15乙酸鎘。5.16硫酸溶液[1+5(體積比)]:量取20mL硫酸(5.2)緩慢注入100mL水中，冷卻。5.17鹽酸溶液[1+1(體積比)]:量取250mL鹽酸(5.3)緩慢注入250mL水中，冷卻。5.18飽和乙酸鎘氨懸浮溶液：稱取10.0g乙酸鎘(5.15)溶解于50mL水中，加氨水(5.13)至出現沉5.19氫氧化鈉溶液(p=10g/L):稱取10.0g氫氧化鈉(5.4)溶于1000mL水中，搖勻。對苯二胺鹽酸鹽(5.5)溶于700mL水中，緩緩加入200mL硫酸(5.2),冷卻后用水稀釋至1000mL,5.21硫酸鐵銨溶液：p[Fe(NH?5.23乙酸鋅溶液：p[Zn(CH?COO)?]=1g/L。稱取1.20g乙酸鋅(5.8),溶于少量水中，稀釋至法見附錄A,也可直接購買市售有證標準物質。5.28硫化物標準使用液：p(S2-)=10.00mg/L。移取一定量新標定的硫化物標準貯備液(5.27)到已量濃度為10.00mg/L的硫化物標準使用液。臨用現配。5.29氮氣：純度不小于99.99%。5.30防爆玻璃珠。3GB/T40897—20216.5一般實驗室常用儀器和設備。7試驗步驟7.1試樣的制備7.1.1不含硫醇類樣品：稱取1g樣品(精確至0.001g,若硫化物濃度高，可酌情少取樣品),轉移至反應瓶中，加入100mL水及防爆玻璃珠(5.30)。量取10.0mL氫氧化鈉溶液(5.19)于100mL具塞比色管中作為吸收液，導氣管下端插入吸收液液面下，以保證吸收完全。連接好酸化-吹氣-吸收裝置，將加熱套溫度升至80℃后，開啟氮氣(5.29),調整氮氣流量至0.3L/min,通氮氣5min,以除去反應體系中的氧氣。關閉分液漏斗活塞，向分液漏斗中加入20mL鹽酸溶液(5.17),打開活塞將酸緩慢注入反應瓶中，維持氮氣流量為0.3L/min。30min后，停止加熱，調節氮氣流量至0.6L/min吹氣5min后關閉氮氣。用少量水沖洗導氣管，并入吸收液中，待測。7.1.2含硫醇類樣品：用飽和乙酸鎘氨懸浮溶液(5.18)代替氫氧化鈉溶液(5.19)作為吸收液，按照7.1.1步驟操作，離心收集沉淀物，轉移沉淀并入吸收液中，待測。7.1.3平行做兩份試驗。7.1.4試樣制備過程中，應保持吹氣-蒸餾裝置的氣密性，避免發生漏氣。若發生漏氣，試樣作廢，重新取樣。7.2標準曲線的繪制取6支100mL具塞比色管，各加10.0mL氫氧化鈉溶液(5.19),分別取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL和8.00mL硫化物標準使用液(5.28)移入各比色管，加水至約60mL,沿比色管壁緩慢加入10.0mLN,N-二甲基對苯二胺溶液(5.20),立即密塞并緩慢倒轉一次，開小口沿壁加入1.0mL硫酸鐵銨溶液(5.21),立即密塞并充分搖勻。放置30min后，用水稀釋至標線，搖勻。使用10mm比色皿，以水作參比，在波長665nm處測量吸光度。以硫化物含量(μg)為橫坐標，以相應的減空白后的吸光度值為縱坐標繪制標準曲線。顯色時，N,N-二甲基對苯二胺溶液和硫酸鐵銨溶液均應沿比色管壁緩慢加入，然后迅速密塞混勻，避免硫化氫逸出損失。7.3試樣的測定取下比色管，加水至約60mL,沿比色管壁緩慢加入10.0mLN,N-二甲基對苯二胺溶液(5.20),立即密塞并緩慢倒轉一次，開小口沿壁加入1.0mL硫酸鐵銨溶液(5.21),立即密塞并充分搖勻。放置30min后，用水稀釋至標線，搖勻。使用10mm比色皿，以水作參比，在波長665nm處測量吸光度。7.4空白試驗除不稱取試樣外，均按7.1～7.3步驟與測試平行進行測定。8試驗數據處理化妝品中堿金屬硫化物和堿土金屬硫化物的含量(以S2-計)按式(1)計算： (1)式中：X——化妝品中堿金屬硫化物和堿土金屬硫化物的含量(以S2-計),單位為毫克每千克(mg/kg);4GB/T40897—2021C——從標準曲線上查到相應的硫化物的含量(應扣除空白值),單位為微克(μg);所得結果保留三位有效數字。9回收率在添加濃度為10.0mg/kg～200.0mg/kg范圍內，回收率為82.1%～98.3%。在重復性條件下獲得兩次獨立測定結果的絕對差值不應超過算術平均值的10%。5GB/T40897—2021(資料性)硫化物標準溶液標定方法A.1硫化物標準溶液標定方法在250mL碘量瓶中，依次加入10.0mL氫氧化鈉溶液(5.19)、10.00mL待標定的硫化物標準貯備液(5.27)、20.00mL碘標準溶液(5.24),用水稀釋至約60mL,加入5.0mL硫酸溶液(5.16),立即密塞搖勻，于暗處放置5min。取出后，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液(5.26)滴定至溶液呈淡黃色時，加1mL淀粉溶液(5.22),繼續滴定至藍色剛好消失，記錄硫代硫酸鈉標準滴定溶液的用量。同時用10.00mL水代替待標定的硫化物標準貯備液進行空白試驗。A.2計算公式硫化物標準貯備液的濃度按式(A.1)計算：...…...式中：p(S2-)——硫化物標準貯備液的質量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——滴定硫化物標準貯備液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);c(Na?S?O?)——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的