染料產品中多環芳烴的測定國家市場監督管理總局國家標準化管理委員會IGB/T41071—2021本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業聯合會提出。本文件由全國染料標準化技術委員會(SAC/TC134)歸口。本文件起草單位：浙江吉華集團股份有限公司、江蘇嘉利精細化工有限公司、浙江博澳新材料股份有限公司、沈陽沈化院測試技術有限公司、廈門市翰均科檢測科技有限公司、沈陽化工研究院有限公司、傳化智聯股份有限公司、國家染料質量監督檢驗中心。孫繼會。1GB/T41071—2021染料產品中多環芳烴的測定本文件規定了采用氣相色譜-質譜法(GC/MS)測定染料產品中18種多環芳烴殘留量的方法。本文件適用于各種類別染料產品中多環芳烴的測定。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文GB/T8170—2008數值修約規則與極限數值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法原理在超聲波浴中，用正己烷-丙酮混合溶劑提取試樣中的多環芳烴，使用固相萃取(弗羅里硅土SPE峰面積外標法定量。5試劑或材料5.1標準品多環芳烴種類和測定參考參數應符合附錄A的規定。5.5正己烷-丙酮混合溶劑：正己烷和丙酮體積比為1:1。5.6正己烷-二氯甲烷混合溶劑：正己烷和二氯甲烷體積比為8:2。5.7弗羅里硅土小柱(SPE柱):1000mg,6mL。6儀器設備6.1氣相色譜-質譜聯用儀(GC/MS):具有EI源。2GB/T41071—20216.2色譜柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如DB-17MS,30m×0.25mm×0.25μm,或相當者。6.4超聲波發生器。6.7氮吹濃縮儀。7標準溶液的配制分別稱取附錄A所列的標準物質10mg,精確至0.01mg,用正已烷溶解并定容至10mL容量瓶中，配制成含多環芳烴為1000mg/L的單一標準儲備液。單一標準儲備溶液在4℃以下避光密封冷藏7.2多環芳烴混合標準使用液吸取多環芳烴單一標準儲備液(7.1)各0.4mL至10mL容量瓶中，用正己烷多環芳烴為40mg/L的混合標準儲備液。7.3標準工作溶液用多環芳烴混合標準使用液(7.2)配制標準工作溶液，可根據試樣中目標物的含量配制合適的濃度。一般染料樣品采用方法一進行提取。若染料試樣在提取溶劑中溶解度較大，濃縮過程中有大量沉方法一：用超聲波發生器超聲萃取10min,離心，收集上清提取溶液。重復上述萃采用氮吹濃縮法，氮吹濃縮儀設置溫度為30℃,用小流速氮氣將提取液(8.1)濃縮至1mL～2mL,38.3凈化充滿后關閉控制閥，浸潤5min,緩慢打開控制閥，在填料暴露于空氣之前關閉控制閥。將濃縮液(8.2)轉移至小柱中，用約2mL正己烷分次洗滌濃縮管，洗液全部轉入小柱中。緩慢打開控制閥，接收流出液，在吸附劑暴露于空氣之前，加入約8mL正己烷-二氯甲烷混合溶劑(5.6)進行洗脫，收集全部洗脫液。8.4濃縮定容凈化后的洗脫液用氮吹法濃縮并用正己烷定容至1.0mL,混勻后轉移至樣品瓶中，待分析。8.5空白試樣的制備按照與試樣溶液制備的相同步驟制備空白試樣。9分析步驟9.1色譜分析條件由于測試結果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數。采用表1參數證明對測試是合適的。可根據不同儀器設備，選擇最佳分析條件。表1氣相色譜-質譜儀器分析條件控制參數分析條件柱溫初始溫度50℃,保持0min,以20℃/min的速度升至250℃,保持2min,以5℃/min的速度升溫至310℃,保持15min進樣口溫度載氣氦氣(99.999%)載氣流量進樣體積進樣方式不分流進樣離子源溫度四極桿溫度傳輸線溫度掃描方式全掃描(SCAN)或選擇離子掃描(SIM)模式離子化方式電子轟擊源(EI)溶劑延遲9.2測定按照色譜分析條件(9.1)分別對標準工作液(7.3)和試樣溶液(第8章)進行測定，通過保留時間和特征離子(見附錄A)進行目標化合物的定性，使用峰面積外標法進行定量。按照該步驟對空白試樣進行分析測定。色譜示意圖參見附錄B。4GB/T41071—202110結果計算試樣中各種多環芳烴的含量以w;計，按公式(1)計算：………(1)式中：W;———試樣中目標物的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C、——標準工作溶液中目標物的濃度的數值，單位為毫克每升(mg/L);A;———試樣溶液中目標物定量離子的峰面積數值；V——試樣溶液定容體積的數值，單位為毫升(mL);A,——標準工作溶液中目標物定量離子的峰面積數值；m——試樣的質量的數值，單位為克(g)。計算結果保留到小數點后2位。計算結果按GB/T8170—2008的規定進行數值修約。11檢出限、精密度和準確度11.1檢出限以第8章中方法一制備試樣溶液，18種多環芳烴方法檢出限為0.2mg/kg;以方法二制備試樣溶11.2精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測定方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測定獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于這兩個測定的算術平均值的20%。11.3準確度采用標準加入法，在1g染料試樣中加入適量多環芳烴標準溶液，加標濃度為10mg/kg,按第8章和第9章的規定操作，測得的多環芳烴(萘除外)回收率應在70%～120%,萘回收率應在60%～120%。試驗報告至少應包括以下內容：a)試樣描述；b)本文件編號；c)試驗條件；d)試驗結果；e)偏離標準的差異；f)試驗日期。5GB/T41071—2021(規范性)表A.1規定了多環芳烴種類和測定參考參數。表A.1多環芳烴種類和測定參考參數序號多環芳烴名稱分子式特征離子(m/z)定量離子輔助離子1萘91-20-3C??H?102,127.1292范烯208-96-8C??H?76,151,1533范83-32-9C?H?076,152,1534芴86-73-7C?H?o139,165.1675菲85-01-8C?H?0179,176,1526蒽C??H??179,176,1527熒蒽206-44-0C??H?o203,200,101,1008芘C??H?203,200,101.1009苯并(a)蒽56-55-3C??H?2229,226.114,113苗218-01-9C??H?2229,226,114,113苯并(b)熒蒽205-99-2C2oH?2253,250,251苯并(j)熒蒽205-82-3C?oH?2253,250,251苯并(k)熒蒽207-08-9C20H?2253,250,251苯并(e)芘C?0H?2253,250,251苯并(a)芘50-32-8C??H?2253,250,251茚并(123-c,d)芘277,275,274二苯并(a,h)蒽53-70-3276,279.138苯并[g,h,i]花91-24-2275.274,138注：由于萘與其他17種多環芳烴相比，具有相對揮發性，測試結果中測出的萘往往只反映測試試樣在測定時的一個短暫狀態。6