GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2Part3:Testmethodsfornon-mineralinsul國家市場監督管理總局國家標準化管理委員會 I Ⅱ 1 1 14方法A:自動電位滴定法 24.1原理 24.2試劑和輔助材料 2 34.4取樣 34.5電極準備與維護 44.6校正 44.7試驗步驟 54.8結果計算 6 74.10報告 7 7 75.2試劑 75.3儀器 8 95.5步驟 95.6計算結果 5.7精密度 附錄A(資料性)光度滴定法測定非礦物絕緣油的酸值 A.2試劑和溶劑 A.3滴定溶液和溶劑的制備 A.4儀器 A.5取樣 A.6步驟 A.7計算結果 IGB/T41633.3—2022/IEC6202本文件是GB/T41633《絕緣液體酸值的測定》的第3部分。GB/T41633已經發布了以下部分：——第2部分：比色滴定法本文件等同采用IEC62021-3:2014《絕緣液體酸值的測定第3部分：非礦物絕緣油的試驗方ⅡGB/T41633.3—2022/IEC6202——第3部分：非礦物絕緣油試驗方法。目的是確定未使用的和使用過的電氣用非礦物絕緣油酸1ISO5725(所有部分)測量方法和結果的準確度(正確度和精密度)[Accuracy(truenessandpre-cision)ofmeasurementmethodsandresults]ISO6619石油產品和潤滑劑中和值電位滴定法(Petroleumproductsandlubricants—Neu-tralizationnumber—Potentiometrictitrationmethod)IEC60475絕緣液體取樣方法(Methodofsamplinginsulatingliquids)2GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2014極，用氫氧化鉀異丙醇溶液進行電位滴定。電位差(校準后可用pH值表示)是在連續添加已知數量的從滴定曲線一階導數中檢測到的明顯拐點宜被視為終點。如果只出現一個微弱的拐點，對應于可使用市售的氫氧化鉀異丙醇溶液，如有必要也可采用異3GB/T41633.3—2022/IEC6202燒杯中稱取8g過硫酸銨，小心加入98%硫酸100mL并輕輕攪拌。使用前可將該溶液放置過夜一個可以改變或固定滴定量，且可以滴定固定終點的自動pH滴定儀或是可以進行電位滴定的4.4取樣取樣應按照IEC60475的規定進行。4GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2每周將玻璃電極頂端浸入0.1mol/L的鹽酸12h,然后用去離子水進行沖洗。如需更進一步的清根據制造商的建議更換參比電極電解液(見4.2.5)。當使用套管型電極時，小心移去磨口玻璃套4.6校正每天測定水緩沖溶液(見4.2.6)的pH讀數。外推出滴定終點pH為11.5,并應輸入到儀器的程電位滴定儀在pH為4～11范圍外的線性和斜率宜符合電極制造商要求的偏差。儀器應進行溫度校正。由于溫度對緩沖溶液的pH值具有重要的影響，緩沖溶液的保存溫度盡可設置一個終點滴定電位(通常在-50mV～-100mV之間),以便記錄整個滴定曲線。為達到這5圖1電位滴定曲線4.7試驗步驟根據制造商的說明來設置儀器。用0.01mol/L或0.05mol/L的氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.2)沖洗并注滿滴定管。用鄰苯二甲酸氫鉀標定0.01mol/L或0.05mol/L氫氧化鉀異丙醇溶液，至少每兩周標定一次(見4.7.2)。更換新批次滴定試劑后，每天對溶劑進行空白滴定(見4.7.3)。用氫氧化鉀異丙醇溶液滴定非礦物絕緣油試樣(見4.7.4)。4.7.2氫氧化鉀異丙醇溶液的標定稱取0.1g~0.16g鄰苯二甲酸氫鉀，稱準到0.0002g,溶解到100mL去二氧化碳水中，并用此溶液對氫氧化鉀異丙醇溶液進行標定。根據滴定容器的容量，鄰苯二甲酸氫鉀的質量可能需要小于0.1g,并用少量的水使之溶解。水的體積應足夠溶解鄰苯二甲酸氫鉀，并能確保電極端部完全浸入。用公式(1)計算氫氧化鉀異丙醇溶液濃度M,并精確至0.0005,用mol/L表示。 (1)M氫氧化鉀異丙醇溶液濃度的數值，單位為摩爾每升(mol/L);m——鄰苯二甲酸氫鉀的質量的數值，單位為克(g);p鄰苯二甲酸氫鉀的質量分數；204.23鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);V用來滴定的氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.4)體積的數值，單位為毫升(mL)。也可用0.1mol/L鹽酸標準溶液標定氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.4),用公式(2)計算：6M氫氧化鉀異丙醇溶液濃度的數值，單位為摩爾每升(mol/L);VA——用來滴定的0.1mol/L鹽酸標準溶液的體積的數值，單位為毫升(mL);MA鹽酸標準溶液濃度的數值，單位為摩爾每升(mol/L);VB氫氧化鉀異丙醇溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)。在更換一批新鮮滴定溶劑后，按照4.7.4的要求每天用20mL±0.1mL滴定溶劑進行兩次空白滴定。用20mL滴定溶劑連續進行空白滴定，直到連續兩次滴定結果的差值應不大于0.005mL,其平均值作為V?(見4.8)。由于設備本身的限制，滴定溶劑體積大于20mL是必要的。且相同體積的滴定溶劑應被用來進行樣品滴定。滴定溶劑吸收二氧化碳或異丙醇中固有的酸值可能會使得結果偏高。如果空白值大于0.06mL(基于20mL滴定溶劑),應采取措施以避免產生較高測定值。按照4.4的要求準備滴定試樣，滴定容器中稱取5g±0.1g非礦物絕緣油，精確到0.01g,然后加入添加的滴定溶劑的量可取決于使用的試驗裝置、滴定容器的體積和形狀等。添加足夠的滴定溶劑以保證電極的端部能夠完全浸入溶劑中。將滴定容器放置在滴定架上，攪拌溶液直到試樣完全溶解，pH讀數不變，注意限制攪拌速度以免試樣濺出或將空氣攪入溶液中。按照儀器制造商的推薦，用濃度為0.01mol/L和0.05mol/L的氫氧化鉀異丙醇溶液進行滴定，滴定至pH為11.5的終點，或確定的終點電位(見4.6.2)。如果滴定時間超過15min,可用氮氣覆蓋保護以防止吸收二氧化碳。滴定完成后，記錄pH讀數為10時的滴定管讀數V?(見4.8),或是確定電位滴定曲線的一階導數值(見圖1)。用滴定溶劑(見4.2.3)沖洗電極和滴定管尖端。用水浸沒玻璃電極球部再次水化，并將過量的水排掉。當對氧化油進行分析時，電極宜浸入加有幾滴鹽酸的水中，然后再用水進行沖洗。如果還有滴定工作不能立即進行，電極應儲存在水中。4.8結果計算試樣的酸值按照公式(3)進行計算，結果精確至0.01,用mg/g表示。A酸值的數值，單位為毫克每克(mg/g);V?滴定試樣用的氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.2)體積的數值，單位為毫升(mL);V。空白滴定用的氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.2)體積的數值，單位為毫升(mL);M——氫氧化鉀異丙醇溶液濃度的數值，單位為摩爾每升(mol/L);7GB/T41633.3—2022/IECm試樣的質量的數值，單位為克(g)。——未使用的合成酯和硅油：平均值的6%;——未使用的天然酯：平均值的9%;——使用過的油：平均值的12%。 8GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:25.2.6堿藍6B指示劑將2g±0.1g的堿藍B6溶解在100mL異丙醇或含有1mL鹽酸溶液的共沸乙醇中。24h后進行滴定以檢驗指示劑的靈敏度。如果指示劑可以明顯地從藍色變為紅色且與10%的硝酸鈷溶液顏色相市售的質量分數范圍在0.05%～5%的工業堿藍6B溶液也可進行使用。如質量分數不是2%,則9GB/T41633.3—2022/IEC5.4取樣取樣應按照IEC60475的步驟進行。5.5步驟5.5.1概述使用公式(4)計算氫氧化鉀異丙醇溶液濃度M,并精確至0.0005,用mol/L表示。 (4)也能用0.1mol/L酸標準溶液標定氫氧化鉀異丙醇溶液。氫氧化鉀異丙醇溶液濃度M精確至在不高于25℃的溫度條件下，用已標定的氫氧化鉀異丙醇溶液對含有0.5%或2.0%堿藍6B指示顏色相當的紅色并持續15s以上，即為終點。可用含0.5%堿藍6B指示劑溶液的溶劑進行滴定，但是稱取5g試樣(精確到0.01g)于滴定容器中，加入10mL±0.1mL含有0.5%或2%堿藍6B指示 (6)重復性和再現性的限值按照ISO5725。 GB/T41633.3—2022/IEC(資料性)A.1原理用氫氧化鉀異丙醇溶液進行滴定。絕緣油試樣中酸性成分的中和反應可以使用波長為660nm的光傳a)對-萘酚苯指示劑(1%異丙醇溶液);將2g鄰苯二甲酸氫鉀放入研缽磨碎，在120℃下干燥1h,然后在含有吸水劑的干燥器中進行冷GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2滴定溶劑的成分以體積分數表示：50%甲苯，49.5%異丙醇，0.5%水。每100mA.4儀器有吸水劑和CO?吸收劑的導管。A.4.4攪拌器光度計探測器配備在可見光區域測量區中光傳輸的玻璃纖維光導探頭和能測量小于10nm帶寬GB/T41633.3—2022/IEC6202波長/nmA.5取樣取樣應按照IEC60475的步驟進行。A.6步驟將光度計探測器的電壓設定為1000mV。如果光度計及其控制器無法滿足制造商推薦的設置參數，可能表明是光度計臟了，宜將其徹底清洗。A.6.2滴定溶劑酸值的測定(空白滴定)將光度計探測器安裝在滴定架上并與滴定器相連接。用氫氧化鉀異丙醇溶液對自動滴定管沖洗3次，并將沖洗溶液收集至燒杯中。經過上述操作，氫氧化鉀異丙醇溶液連接管不宜含有氣泡。將已潔凈的滴定容器固定至滴定架上。將50mL±0.1mL的滴定溶劑加入滴定容器中，啟動攪拌器，并將自動滴定管的尖端置于溶液中心，距離攪拌器約2.5cm。光度計探測器的光路中沒有氣泡，如有氣泡宜調節攪拌速度來消除氣泡。用氫氧化鉀異丙醇溶液(0.01mol/L)和自動滴定管開始進行滴定。打印機打印滴定曲線(mV/mL)、滴定曲線的一階導數(mV/mL/mL)及所用的氫氧化鉀溶液的體積(mL)。記錄用于中和滴定溶劑的氫氧化鉀異丙醇溶液體積V?。宜每天重復執行上述步驟。A.6.3對氫氧化鉀異丙醇溶液濃度的測定(0.01mol/L)步驟如下：a)將潔凈的滴定容器固定在滴定架上；b)將1mL±0.1mL的鄰苯二甲酸氫鉀水溶液(0.01mol/L)加入滴定容器中，然后加入滴定溶劑50mL;用公式(A.2)計算氫氧化鉀異丙醇