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1第7章第8章復(fù)習(xí)第1頁(yè)2化學(xué)反應(yīng)速率:用反應(yīng)量表達(dá),用參與反應(yīng)各物質(zhì)表達(dá),它們間關(guān)系2.0級(jí)、1級(jí)、2級(jí)反應(yīng):三個(gè)基本特性,速率方程微分式、積分式多種表達(dá)形式3.1級(jí)對(duì)峙反應(yīng)、連串反應(yīng)、平行反應(yīng):速率表達(dá)、最基本特性、生產(chǎn)實(shí)例4.溫度、活化能對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響規(guī)律,阿侖尼烏斯方程第2頁(yè)35.基元反應(yīng)活化能與復(fù)合反應(yīng)活化能之間關(guān)系與運(yùn)算規(guī)律6.掌握質(zhì)量作用定律和由反應(yīng)機(jī)理建立復(fù)合反應(yīng)速率方程措施7.基元反應(yīng)類型和特性8.孤立變數(shù)法第3頁(yè)4
基本概念
宏觀動(dòng)力學(xué):溫度、濃度、壓力等宏觀變量對(duì)基元反應(yīng)和復(fù)合反應(yīng)速率影響。
(1)濃度影響:0、1、2、n
級(jí)反應(yīng)規(guī)律~速率系數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)。(2)溫度影響:阿侖尼烏斯方程~活化能、指前因子。(3)催化劑和光等影響。第4頁(yè)5結(jié)合普遍規(guī)律進(jìn)行試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理,求得特定反應(yīng)速率問(wèn)題:(1)積分法;(2)微分法;(3)半衰期法復(fù)雜反應(yīng)模式及其特性:對(duì)峙反應(yīng)、連串反應(yīng)、平行反應(yīng)第5頁(yè)6微觀動(dòng)力學(xué):從分子水平上研究基元反應(yīng)速率。由反應(yīng)機(jī)理預(yù)測(cè)反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)特性~質(zhì)量作用定律兩個(gè)重要近似措施:平衡態(tài)處理法、恒穩(wěn)態(tài)處理法(2)基元反應(yīng)速率理論概要:簡(jiǎn)樸碰撞理論、過(guò)渡狀態(tài)理論、分子動(dòng)態(tài)學(xué)復(fù)合反應(yīng)活化能與基元反應(yīng)活化能第6頁(yè)7重要公式(1)0、1、2、n級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程式(分別以c、、x、y表達(dá)時(shí)不一樣樣形式)及其基本特性。(2)阿侖尼烏斯方程不一樣樣形式:第7頁(yè)8習(xí)題特點(diǎn)
(1)分析試驗(yàn)數(shù)據(jù),根據(jù)反應(yīng)特性直接求解。(2)孤立變數(shù)法。(3)嘗試法(最終止果確實(shí)定)(4)物理量代濃度:①物理量代濃度條件;②數(shù)據(jù)類型:Y0和Y∞皆有;有Y0無(wú)Y∞;無(wú)Y0有Y∞;Y0和Y∞皆無(wú)。第8頁(yè)9(5)使用阿侖尼烏斯方程求Ea。(6)用平衡態(tài)處理法和恒穩(wěn)態(tài)處理法求復(fù)合反應(yīng)速率方程,由基元反應(yīng)活化能求復(fù)合反應(yīng)活化能。第9頁(yè)10概念題
1.試闡明速率系數(shù)和速率常數(shù)辨別:。
2.試驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)速率方程為當(dāng)溫度及CO濃度不變,而將Cl2濃度增至3倍時(shí),反應(yīng)速率加緊到本來(lái)5.2倍,則n值為。速率系數(shù)—復(fù)合反應(yīng),速率常數(shù)—基元反應(yīng)第10頁(yè)113.0級(jí)、1級(jí)、2級(jí)反應(yīng)基本特性是么?理想氣體n級(jí)反應(yīng)kc和kp關(guān)系為。4.在一定溫度下,反應(yīng)速率系數(shù)為,反應(yīng)物A初始濃度為,則A半衰期t1/2=。
5.試寫(xiě)出物理量代濃度一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程積分式。第11頁(yè)12已知活化能,試問(wèn)如下哪些措施能變化產(chǎn)物中B與C比例。(1)提高反應(yīng)溫度;(2)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間;(3)加入合適催化劑;(4)減少反應(yīng)溫度(1)、(3)、(4)
6.級(jí)數(shù)相似平行反應(yīng),第12頁(yè)137.何謂由試驗(yàn)數(shù)據(jù)建立動(dòng)力學(xué)方程式積分法、微分法和半衰期法?8.試驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)速率方程是,因此這個(gè)反應(yīng)是一步完
成。(對(duì)、錯(cuò))9.恒穩(wěn)態(tài)處理法基本假設(shè)是。該假設(shè)意義何在?錯(cuò)
中間產(chǎn)物B濃度cB很小;第13頁(yè)1410.基元反應(yīng)速率理論有哪幾種?它們辨別是什么?11.化學(xué)反應(yīng)發(fā)生爆炸兩個(gè)原因是什么?12.光化學(xué)反應(yīng)基本特性是什么?何謂量子效率?碰撞理論、過(guò)渡狀態(tài)理論、分子動(dòng)態(tài)學(xué)
支鏈反應(yīng)和熱爆炸
因光照射而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)
第14頁(yè)15解題練習(xí)
1.50℃時(shí),A物質(zhì)在溶劑中進(jìn)行分解反應(yīng)。試驗(yàn)測(cè)得1dm3中反應(yīng)掉A物質(zhì)量隨時(shí)間變化率與其濃度成正比,初速率,1小時(shí)后速率。試求:(1)反應(yīng)速度系數(shù)kA;(2)A半衰期t1/2;(3)A初始濃度cA0。第15頁(yè)16解:(1)∴
反應(yīng)為一級(jí)。第16頁(yè)17(2)(3)第17頁(yè)182.乙胺氣相分解反應(yīng)為C2H5NH2(g)→C2H4(g)+NH3(g)500℃時(shí),將乙胺引入一種抽空容器中,測(cè)得總壓與時(shí)間關(guān)系如下:t/min0 10 2030 ∞p/kPa7.3311.8713.6014.27 14.66試分別用一級(jí)和二級(jí)反應(yīng)速率方程計(jì)算速率系數(shù),并據(jù)此確定反應(yīng)級(jí)數(shù)。第18頁(yè)19解:設(shè)為一級(jí)反應(yīng),以A表達(dá)C2H5NH2
第19頁(yè)20設(shè)為二級(jí)反應(yīng):由試驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,該反應(yīng)從純乙胺開(kāi)始第20頁(yè)21可見(jiàn),該反應(yīng)為一級(jí)第21頁(yè)223.在一定溫度下,向一密閉真空容器中充入氣態(tài)純物質(zhì)A,則A能按如下反應(yīng)式完全分解:A(g)B(g)+C(g)。若A初始?jí)毫A,0=48396Pa,試驗(yàn)測(cè)得242s和1440s時(shí),系統(tǒng)總壓分別為66261Pa和85993Pa。(1)試證明該分解反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng)。(2)試求速率系數(shù)kA(以Pa-1·s-1表達(dá))和A半衰期。第22頁(yè)23
A(g)B(g)+C(g)00t
解:(1)代入兩組數(shù)據(jù)
∴該反應(yīng)是一種二級(jí)反應(yīng),第23頁(yè)24討論本題能否求出以表達(dá)速率系數(shù)?由于T未知,故不能求出。(2)第24頁(yè)254.反應(yīng)服從速率方程。50℃,當(dāng)A和B初濃度均為0.1000mol·dm-3時(shí),測(cè)得如下試驗(yàn)數(shù)據(jù):t/s0120290cA/mol·dm-30.1000.0500.025①試用半衰期法求反應(yīng)總級(jí)數(shù)+;②若將B初始濃度增大一倍,則反應(yīng)初速率是本來(lái)1.414倍,試求分級(jí)數(shù)和。第25頁(yè)26解:(1)當(dāng)A和B初始濃度均為0.1000mol·dm-3
時(shí),其速率方程實(shí)為∴(2)第26頁(yè)275.反應(yīng)物A分解為n級(jí)反應(yīng)。已知300K時(shí)分解掉二分之一需時(shí)12.6min,340K時(shí)由相似初始濃度分解掉二分之一需時(shí)3.2min。(1)試確定該反應(yīng)速率系數(shù)kA與半衰期t1/2間關(guān)系。(2)求該反應(yīng)活化能Ea。
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