1水質硝基苯類化合物的測定氣相色譜法1適用范圍本標準規定了水中硝基苯類化合物的氣相色譜法。本標準適用于工業廢水和生活污水中硝基苯類化合物的測定。當樣品體積為500ml時，本方法的檢出限、測定下限和測定上限，見表1。表1間-硝基甲苯1,3,5-三硝基苯2方法原理用二氯甲烷萃取水中的硝基苯類化合物，萃取液經脫水和濃縮后，用氣相色譜氫火焰離子化檢測器2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性強，在加熱時脫羧基轉化為1,3,5-三硝基苯。因此，將二氯甲烷萃取后的水相進行加熱，再用二氯甲烷萃取單獨測定2,4,6-三硝基苯甲酸。3試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為新制備的蒸餾水。3.2二氯甲烷(CH?Cl?):液相色譜純。3.3乙酸乙酯(C?H?O?):液相色譜純。3.4無水硫酸鈉(Na?SO?):使用前在350℃馬弗爐中灼燒4h,冷卻至室溫，裝入玻璃瓶中備用。3.5硝基苯類化合物標準溶液：p=1.00mg/ml。于4℃密閉避光保存?？梢允褂檬惺塾凶C標準物質。3.62,4,6-三硝基苯甲酸：粉末狀固體顆粒，純度>98.5%。2使用時用乙酸乙酯(3.3)溶解，配制成p=1.00mg/ml的標準溶液，于4℃密閉避光保存，一周內有效。3.8載氣：氮氣，純度≥99.99%(體積分數)。3.9燃燒氣：氫氣，純度≥99.99%(體積分數)。3.10助燃氣：空氣。4儀器和設備4.1氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測器。4.2色譜柱：石英毛細管色譜柱，30m×0.32mm(內徑)×0.25μm(膜厚),固定相為5%苯基-95%甲基聚硅氧烷?；蚱渌刃毠苤?。4.3旋轉蒸發儀。4.4氮吹儀。4.5可調溫電爐或電熱板。4.6分液漏斗：500ml。4.7錐形瓶：1000ml。4.8微量注射器：10μ。4.9采樣瓶：1000ml具磨口塞的棕色玻璃細口瓶。4.10一般實驗室常用儀器和設備。5.1樣品采集與保存采集1000ml樣品于采樣瓶中，若水樣不能在24h內測定，需加入濃硫酸(3.1)調節pH≤3。樣品必須在7d內萃取，萃取液4℃下避光保存，應在30d內進行分析。5.2試樣的制備5.2.1硝基苯類化合物(除2,4,6-三硝基苯甲酸外)的萃取量取500ml樣品(含量高時，酌情少取)于分液漏斗中，加入25ml二氯甲烷(3.2),振蕩3min(排氣2～3次),放置3min后，收集下層萃取液于三角瓶中；重復萃取一次，合并萃取液。萃取液經無水硫酸鈉(3.4)脫水后，用旋轉蒸發儀、氮吹儀定容至1ml,待分析。將經二氯甲烷萃取兩次后的水相，轉移至1000ml錐形瓶中。5.2.22,4,6-三硝基苯甲酸的萃取將上述1000ml錐形瓶放置在電爐或電熱板上加熱微沸騰20min,取下冷卻至室溫。重復5.2.1的操作步驟，待測定2,4,6-三硝基苯甲酸。36分析步驟6.1色譜分析參考條件色譜柱溫度：60℃保持4min,以20℃/min升溫至220℃,保持3min;檢測器溫度：250℃;汽化室溫度：230℃;載氣流量：1ml/min;氫氣流量：30ml/min;空氣流量：400ml/min;尾吹氣流量：20ml/min;進樣方式：不分流進樣，進樣后0.5min分流，分流比為30:1;進樣量：1.0μ。6.2.1標準曲線的繪制用二氯甲烷(3.2)將各硝基苯類化合物標準溶液(3.5)稀釋成質量濃度為5、10、20、40、60和120μg/ml的混合標準系列，分別取標準系列溶液1.0μ注射到氣相色譜儀進樣口，根據各組分質量濃度和峰面積(或峰高)繪制標準曲線。6.2.2標準色譜圖各硝基苯類化合物的參考色譜圖，見圖1。圖1硝基苯類化合物的標準色譜圖用微量注射器取1.0μ試樣(5.2)注入氣相色譜儀中，在與標準曲線相同的色譜條件下進行測定。記錄色譜峰的保留時間和峰面積(或峰高)。6.4空白試驗在分析樣品的同時，應做空白試驗。即用實驗用水代替水樣，按與樣品測定相同的步驟進行分析。47結果計算與表示7.1結果計算7.1.1硝基苯類化合物(除2,4,6-三硝基苯甲酸外)的結果計算樣品中硝基苯類化合物的各組分(除2,4,6-三硝基苯甲酸外)按照式(1)進行計算。P——由標準曲線計算所得的質量濃度，mg/L;V,——萃取液濃縮后的定容體積，ml;樣品中2,4,6-三硝基苯甲酸按照式(2)進行計算。1.21——2,4,6-三硝基苯甲酸與1,3,5-7.2結果表示當樣品含量小于1mg/L時，結果保留到小數點后第三位；當樣品含量大于等于1mg/L時，結果保8精密度和準確度8.1精密度5家實驗室對含硝基苯類化合物濃度為0.020mg/L和0.100mg/L的統一樣品進行了測定：重復性限r分別為：0.002～0.003mg/L,0.007～8.2準確度5家實驗室對含硝基苯類化合物質量濃度為0.035mg/L的統一生活污水樣品進行了加標分析測定(加標量為50.0μg)5加標回收率：81.2%～94.0%;加標回收率最終值：81.2%±16.8%～94.0%±17.6%。具體的目標組分的準確度匯總數據，見附錄B。9質量保證和質量控制9.1定性分析樣品分析前，應建立保留時間窗口t±3S。t為初次校準時各濃度級別標準物質的保留時間的平均值，S為初次校準時各標準物質保留時間的標準偏差。當樣品分析時，目標化合物保留時間應在保留時間窗9.2空白試驗每批樣品至少做一個空白樣品和空白加標樣品。空白樣品與實際樣品使用相同方法分析測定，目標化合物濃度應低于檢出限?？瞻讟悠芳訕嘶厥章蕬刂圃?0%～120%。9.3標準曲線相關系數應大于等于0.995,否則應重新繪制標準曲線。9.4中間濃度檢驗樣品分析時應進行中間濃度檢驗，中間濃度的測定值與曲線的值相對偏差應小于等于15%,否則應建立新的標準曲線。9.5基體加標每批樣品應至少做一個基體加標樣品，基體加標樣品與實際樣品使用相同方法分析測定，基體加標回收率應控制在70%～130%。6(規范性附錄)樣品的凈化A.1儀器和設備A.1.1層析柱：300mm(柱長)×10mm(內徑)玻璃柱，底部帶粗孔玻璃砂芯和聚四氟乙烯活塞。A.1.2馬弗爐。A.1.3烘箱。A.1.4干燥器。A.2試劑和材料A.2.1正己烷(C?H??):液相色譜純。A.2.3無水硫酸鈉(Na?SO?):使用前在350℃馬弗爐中灼燒4h,冷卻至室溫，裝入玻璃瓶中備用。A.2.4硅鎂型吸附劑：層析用(60～100目),購買677℃活化的產品，貯存于帶有磨口玻璃塞或帶內襯聚四氟乙烯墊的螺旋蓋玻璃容器中。硅鎂型吸附劑的活化：將硅鎂型吸附劑放入大的瓷坩堝中并攤開，瓷坩堝上部覆蓋鋁箔，將坩堝放入烘箱中，130℃恒溫干燥16h,然后將硅鎂型吸附劑放置在干燥器中冷卻至室溫后，裝入密封的玻璃A.3凈化步驟A.3.1裝柱將10g活化后的硅鎂型吸附劑(A.2.4)放入50ml的燒杯中，加入適量的二氯甲烷-正己烷(1+9),將硅鎂型吸附劑制備成懸浮液。然后將懸浮液倒入層析柱(A.1.1)中，輕敲層析柱以填實吸附劑，然后在上部加入1cm高的無水硫酸鈉(A.2.3),調整洗脫速度至大約2ml/min。A.3.2溶劑置換將二氯甲烷萃取液(5.2)在濃縮瓶中濃縮至1mi,向濃縮瓶中加入4ml正己烷，再濃縮至1ml,將溶劑置換為正己烷。A.3.3凈化將層析柱中溶劑放出至剛露出硫酸鈉層時，將置換溶劑后的萃取液(A.3.2)轉移至層析柱上，然后用30ml二氯甲烷-正己烷(1+9)沖洗濃縮瓶，并將溶液轉移至層析柱上，收集洗脫液至剛露出硫酸鈉層。該部分洗脫液為洗脫液I,含有的化合物為間-硝基甲苯、對-硝基甲苯。然后，用30ml丙酮-二氯甲烷(1+9)洗脫層析柱，收集洗脫液。該部分洗脫液為洗脫液Ⅱ,含有的化合物為硝