中華人民共和國國家生態環境標準Waterquality—Determinationoftotalnitrogen—Gas-phasemolecularabsorptionspectromet2023-11-27發布生態環境部發布標準分享吧http://www.bzfxb 1適用范圍 2規范性引用文件 3術語和定義 4方法原理 5干擾和消除 26試劑和材料 27儀器和設備 38樣品 39分析步驟 410結果計算與表示 511準確度 612質量保證和質量控制 813廢物處置 814注意事項 9附錄A（資料性附錄）過硫酸鉀的提純 i標準分享吧http://www.bzfxb為貫徹《中華人民共和國環境保護法》《中華人民共和國水污染防治法》《中華人民共和國海洋環境保護法》，防治生態環境污染，改善生態環境質量，規范水中總氮的測定方法，制定本標準。本標準規定了測定地表水、地下水、生活污水、工業廢水和海水中總氮的氣相分子吸收光譜法。本標準的附錄A為資料性附錄。本標準是對《水質總氮的測定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T199—2005）的修訂。《水質總氮的測定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T199—2005）首次發布于2005年，起草單位為上海寶鋼工業檢測公司寶鋼環境監測站。本次為第一次修訂，主要修訂內容如下：——增加了總氮的定義、試樣的制備、質量保證和質量控制、廢物處置以及注意事項等內容；——刪除了氣液分離裝置的描述、無氨水的制備等內容；——修改了方法適用范圍、規范性引用文件、方法原理、試劑的配制、樣品的采集和保存、校準曲線的類型和建立、結果計算與表示；——完善了干擾和消除、光源類型、載氣類型、試樣的制備；——細化了儀器參考條件。自本標準實施之日起，《水質總氮的測定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T199—2005）廢止。本標準由生態環境部生態環境監測司、法規與標準司組織制訂。本標準主要起草單位：江西省生態環境監測中心、重慶市生態環境監測中心、遼寧省大連生態環境監測中心。本標準驗證單位：湖南省生態環境監測中心、湖北省生態環境監測中心站、四川省生態環境監測總站、江西省宜春生態環境監測中心、廣東省汕頭生態環境監測中心站、甘肅省酒泉生態環境監測中心。本標準生態環境部2023年11月27日批準。本標準自2024年6月1日起實施。本標準由生態環境部解釋。標準分享吧http://www.bzfxb水質總氮的測定氣相分子吸收光譜法警告：實驗中使用的硫酸、鹽酸均具有腐蝕性，三氯化鈦具有一定的毒性。試劑配制應在通風櫥內操作，按要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。實驗過程中產生的一氧化氮具有一定毒性，應注意通風。1適用范圍本標準規定了測定水中總氮的氣相分子吸收光譜法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水、工業廢水和海水中總氮（以N計）的測定。采用高溫高壓消解，取樣量為20.0ml時，方法檢出限為0.05mg/L，測定下限為0.20mg/L；采用在線紫外消解，方法檢出限為0.05mg/L，測定下限為0.20mg/L。2規范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。GB17378.3海洋監測規范第3部分：樣品采集、貯存與運輸HJ91.1污水監測技術規范HJ91.2地表水環境質量監測技術規范HJ164地下水環境監測技術規范HJ442.3近岸海域環境監測技術規范第三部分近岸海域水質監測3術語和定義下列術語和定義適用于本標準。3.1總氮totalnitrogen（TN）在本標準規定的條件下，能測定的樣品中溶解態氮及懸浮物中氮的總和，包括亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無機銨鹽、溶解態氨及大部分有機含氮化合物中的氮。3.2氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry在規定的分析條件下，將待測成分轉變成氣態分子載入測量系統，測定其對特征光譜吸收的方法。4方法原理以堿性過硫酸鉀為氧化劑，通過高溫高壓消解或在線紫外消解，將樣品中的氮氧化成硝酸鹽氮后，再經三氯化鈦還原為一氧化氮，用載氣將產生的一氧化氮載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在特征吸收波長處測得的吸光度與總氮濃度之間的關系符合朗伯-比爾定律。1標準分享吧http://www.bzfxb5干擾和消除5.1Cr(Ⅵ)濃度大于20mg/L，Fe3+濃度大于200mg/L，Cu2+濃度大于1000mg/L時，對總氮的測定有負干擾，可通過稀釋樣品消除。5.2Cl-濃度不大于30000mg/L，Br-濃度不大于1000mg/L，I-濃度不大于50mg/L時，對總氮的測定無干擾；若Cl-、Br-和I-濃度過高，對樣品測定產生干擾，可通過稀釋樣品消除。5.3有機物對總氮的測定有負干擾。有機物濃度（以COD計）低于100mg/L時，可采用高溫高壓消解或在線紫外消解；當有機物濃度（以COD計）在100mg/L～1000mg/L時，建議直接采用高溫高壓消解，或手工稀釋至COD低于100mg/L，再采用在線紫外消解；當有機物濃度（以COD計）高于1000mg/L時，應手工稀釋至COD在100mg/L～1000mg/L，再按前述方法測定。注：稀釋過程中，可通過多個稀釋比測定結果的一致性或加標回收6試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。實驗用水為新制備的去離子水或市售純水，應滿足實驗室空白試驗要求。6.1硫酸（H2SO4ρ=1.84g/ml，w∈[95.0%，98.0%]。6.2鹽酸（HClρ=1.18g/ml，w∈[36.0%，38.0%]。6.3無水乙醇（CH3CH2OHρ=0.79g/ml。6.4三氯化鈦（TiCl3）溶液：w∈[15%，20%]。6.5氫氧化鈉（NaOH）。6.6過硫酸鉀（K2S2O8）。6.7四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）。6.8甘氨酸（H2NCH2COOH）。6.9硝酸鉀（KNO3基準試劑或優級純。在105℃~110℃下烘干2h，在硅膠干燥器中冷卻至室溫。用鹽酸（6.2）和水按1:3的體積比混合。6.11鹽酸溶液Ⅱ。用鹽酸（6.2）和水按1:9的體積比混合。6.12硫酸溶液：c(H2SO4)≈0.5mol/L。量取2.8ml的硫酸（6.1）緩慢注入100ml水中，冷卻。6.13氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=20g/L。稱取2.0g氫氧化鈉（6.5）溶于少量水中，稀釋至100ml，于聚乙烯瓶中密閉保存。6.14堿性過硫酸鉀溶液。稱取40.0g過硫酸鉀（6.6）溶于600ml水中（可置于50℃水浴中加熱至全部溶解另稱取15.0g氫氧化鈉（6.5）溶于300ml水中，待氫氧化鈉溶液冷卻至室溫后，混合2種溶液用水定容至1000ml，存放于聚乙烯瓶中，可保存7d。6.15消解液。稱取2.5g氫氧化鈉（6.5）、15g過硫酸鉀（6.6）、5g四硼酸鈉（6.7分別用少量水溶解后冷卻，混合3種溶液，再用水稀釋至500ml。4℃以下冷藏避光保存，可保存7d。也可按儀器說明書要求配制，消解液保存條件參考儀器說明書。2標準分享吧http://www.bzfxb6.16還原液。量取225ml鹽酸溶液Ⅰ（6.10）與225ml三氯化鈦溶液（6.4）混合，再加入50ml無水乙醇（6.3混勻。4℃以下冷藏避光保存，可保存15d。也可按儀器說明書要求配制，還原液保存條件參考儀器說明書。6.17甘氨酸標準貯備液：ρ(N)=1000mg/L。稱取甘氨酸（6.8）5.3619g（精確至0.1mg溶于適量水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標線，4℃以下冷藏避光保存，可保存3個月。也可購買市售有證標準溶液。6.18甘氨酸標準中間液：ρ(N)=100mg/L。移取甘氨酸標準貯備液（6.17）25.00ml于250ml容量瓶中，用水定容至標線，4℃以下冷藏避光保存，可保存3個月。6.19甘氨酸標準使用液：ρ(N)=4.00mg/L。移取甘氨酸標準中間液（6.18）10.00ml于250ml容量瓶中，用水定容至標線，臨用現配。6.20硝酸鹽氮標準貯備液：ρ(N)=1000mg/L。稱取硝酸鉀（6.9）7.2165g（精確至0.1mg溶于適量水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標線，在0℃~10℃避光保存，可保存6個月。也可購買市售有證標準溶液。6.21硝酸鹽氮標準中間液：ρ(N)=100mg/L。移取硝酸鹽氮標準貯備液（6.20）25.00ml于250ml容量瓶中，用水定容至標線，在0℃~10℃避光保存，可保存6個月。6.22硝酸鹽氮標準使用液Ⅰ:ρ(N)=10.0mg/L。移取硝酸鹽氮標準中間液（6.21）10.00ml于100ml容量瓶中，用水定容至標線，臨用現配。6.23硝酸鹽氮標準使用液Ⅱ:ρ(N)=4.00mg/L。移取硝酸鹽氮標準中間液（6.21）10.00ml于250ml容量瓶中，用水定容至標線，臨用現配。6.24載氣：氮氣（純度≥99.9%）或空氣。使用無油空氣泵或空氣發生器制備空氣作為載氣來源時，氣體出口需連接帶變色硅膠的凈化器，以去除空氣中水分的干擾。7儀器和設備7.1采樣瓶：具塞（蓋）的聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶，容積不小于250ml。7.2氣相分子吸收光譜儀：配備氘燈或鎘（Cd）空心陰極燈，具備均質吹掃功能，內置氣-液分離裝置，可選配在線紫外消解器。7.3高壓蒸汽滅菌器：最高工作壓力不低于0.11MPa，最高工作溫度不低于120℃。7.4比色管：磨口具塞，玻璃材質，應耐高溫高壓，50ml。7.5一般實驗室常用儀器和設備。8樣品8.1樣品的采集和保存按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相關規定采集樣品。將采集好的樣品貯存在采樣瓶（7.1）中，用硫酸（6.1）調節pH值至1～2，常溫下可保存7d，-20℃以下冷凍，可保存30d。冷凍保存時樣品不宜過滿，避免凍裂。3標準分享吧http://www.bzfxb8.2試樣的制備8.2.1pH值的調節將采集好的樣品（8.1）搖勻，取適量樣品用氫氧化鈉溶液（6.13）調節pH值至5～9。再按或消解。8.2.2消解高溫高壓消解量取20.0ml樣品（8.2.1）于比色管（7.4）中，加入10ml堿性過硫酸鉀溶液（6.14塞緊管塞，搖勻，密封。將比色管放入高壓蒸汽滅菌器（7.3）中，加熱至122℃±2℃,保持30min后停止加熱，待壓力指針回零，取出比色管，冷卻至50℃~60℃,按住管塞將比色管中的液體輕輕顛倒搖動，靜置，待比色管冷卻至室溫，用水定容至標線，待測。在線紫外消解樣品（8.2.1）和消解液（6.15）分別經蠕動泵，輸送至在線紫外消解器混合，在儀器設定的加熱溫度和紫外光強度下連續消解，消解后的溶液注入氣相分子吸收光譜儀（7.2待測。8.3實驗室空白試樣的制備用實驗用水代替樣品，按照與試樣的制備（8.2）相同的步驟制備實驗室空白試樣。9分析步驟9.1儀器參考條件開啟儀器預熱，按照儀器說明書連接管路和線路。按表1中的參考條件設置儀器（或根據儀器運行狀況，參考儀器說明書優化）。將還原液（6.16）接入系統，清洗管路2～3次，待開機約20min或1min內基線漂移在±0.0005以內開始測定。4標準分享吧http://www.bzfxb表1儀器參考條件9.2校準曲線的建立9.2.1高溫高壓消解于比色管（7.4）中，用水稀釋至20ml，按消解。此校準曲線系列質量濃度分別為：0mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L。可根據樣品的實際情況在儀器允許的線性范圍內適當調整校準曲線系列質量濃度點。按照儀器參考條件（9.1從低濃度到高濃度依次測量吸光度。以校準曲線系列的質量濃度為橫坐標，以其對應的扣除空白后的吸光度為縱坐標，建立校準曲線。9.2.2在線紫外消解于比色管（7.4）中，用水定容至標線。此校準曲線系列質量濃度分別為：0mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L。可根據樣品的實際情況在儀器允許的線性范圍內適當調整校準曲線系列質量濃度點。如所用儀器具有自動稀釋功能，可將硝酸鹽氮標準使用液Ⅱ（6.23）放置于自動進樣器進樣盤上。按消解，再按照儀器參考條件（9.1從低濃度到高濃度依次測量吸光度。以校準曲線系列的質量濃度為橫坐標，以其對應的扣除空白后的吸光度為縱坐標，建立校準曲線。9.3試樣的測定按照與校準曲線的建立（9.2）相同的儀器條件測定試樣（8.2）。9.4實驗室空白試驗按照與試樣的測定（9.3）相同的步驟測定實驗室空白試樣（8.3）。10結果計算與表示10.1結果計算10.1.1高溫高壓消解樣品中總氮（以N計）的質量濃度，按照公式（1）計算。5標準分享吧http://www.bzfxb（1）式中：ρ——樣品中總氮（以N計）的質量濃度，mg/L；A——試樣的吸光度；A0——實驗室空白試樣的吸光度；a——校準曲線的截距；b——校準曲線的斜率，L/mg；V2——試樣的定容體積，ml；V1——樣品的取樣體積，ml；D——樣品的稀釋倍數。10.1.2在線紫外消解樣品中總氮（以N計）的質量濃度，按照公式（2）計算。（2）式中：ρ——樣品中總氮（以N計）的質量濃度，mg/L；A——試樣的吸光度；A0——實驗室空白試樣的吸光度；a——校準曲線的截距；b——校準曲線的斜率，L/mg；D——樣品的稀釋倍數。10.2結果表示測定結果＜1.00mg/L時，小數位數的保留與方法檢出限一致；測定結果≥1.00mg/L時，保留3位有效數字。11準確度11.1精密度11.1.1高溫高壓消解6個實驗室分別對總氮濃度為0.311mg/L、2.22mg/L和4.40mg/L的統一有證標準樣品重復測定6次：實驗室內相對標準偏差分別為2.7%～6.5%、1.4%～4.1%和0.88%～3.3%；實驗室間相對標準偏差6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為1.66mg/L、5.75mg/L、9.17mg/L和12.9mg/L的地表水、地下水、生活污水和工業廢水的統一樣品重復測定6次：實驗室內相對標準偏差分別為1.4%～4.3%、0.33%～1.7%、0.63%～2.7%和1.1%～2.8%；實驗室間相對標準偏差分別為6.9%、5.5%、6.0%和6.5%；重復性限分別為0.12mg/L、0.20mg/L、0.48mg/L和0.64mg/L；再現性限分別為0.34mg/L、0.90mg/L、6標準分享吧http://www.bzfxb1.61mg/L和2.40mg/L。6個實驗室分別對總氮測定濃度為0.10mg/L～0.27mg/L和1.90mg/L～15.1mg/L的海水和當地典型工業廢水的非統一樣品重復測定6次：實驗室內相對標準偏差分別為3.0%～8.4%和1.0%～7.4%。11.1.2在線紫外消解6個實驗室分別對總氮濃度為0.311mg/L、2.22mg/L和4.40mg/L的統一有證標準樣品重復測定6次：實驗室內相對標準偏差分別為1.3%～3.7%、0.71%～2.9%和0.54%～1.8%；實驗室間相對標準偏差6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為1.61mg/L、5.55mg/L、8.98mg/L和13.3mg/L的地表水、地下水、生活污水和工業廢水的統一樣品重復測定6次：實驗室內相對標準偏差分別為0.48%～2.7%、0.64%～1.0%、0.53%～2.7%和0.76%～3.7%；實驗室間相對標準偏差分別為8.3%、3.1%、3.0%和5.9%；重復性限分別為0.06mg/L、0.14mg/L、0.35mg/L和0.75mg/L；再現性限分別為0.38mg/L、0.49mg/L、0.81mg/L和2.30mg/L。6個實驗室分別對總氮測定濃度為0.10mg/L～0.27mg/L和1.72mg/L～15.7mg/L的海水和當地典型工業廢水的非統一樣品重復測定6次：實驗室內相對標準偏差分別為3.8%～8.7%和0.60%～8.7%。11.2正確度11.2.1高溫高壓消解6個實驗室分別對總氮濃度為0.311mg/L、2.22mg/L和4.40mg/L的統一有證標準樣品重復測定6次：相對誤差分別為-5.5%～7.4%、-6.8%～3.6%和-5.0%～2.3%；相對誤差最終值分別為-1.5%±9.2%、-0.60%±7.6%和-1.7%±4.8%。6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為1.66mg/L，加標濃度為1.00mg/L、2.00mg/L和3.50mg/L的地表水統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為95.6%～116%、95.2%～109%和86.0%～105%；加標回收率最終值分別為103%±15.0%、101%±9.2%和95.4%±13.6%。6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為5.75mg/L，加標濃度為3.00mg/L、6.00mg/L和16.0mg/L的地下水統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為83.7%～105%、86.1%～103%和86.1%～99.1%；加標回收率最終值分別為97.4%±16.2%、95.0%±12.2%和95.5%±9.6%。6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為9.17mg/L，加標濃度為6.00mg/L、12.0mg/L和24.0mg/L的生活污水統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為81.6%～100%、89.2%～98.3%和84.1%～100%；加標回收率最終值分別為94.0%±13.8%、94.6%±7.6%和94.4%±12.0%。6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為12.9mg/L，加標濃度為8.00mg/L、16.0mg/L和36.0mg/L的工業廢水統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為82.0%～107%、82.5%～108%和89.4%～107%；加標回收率最終值分別為94.4%±19.0%、98.0%±20.0%和95.6%±13.2%。6個實驗室分別對總氮測定濃度為0.10mg/L～0.27mg/L，加標濃度為0.20mg/L、0.40mg/L的海水非統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為88.1%～103%、92.2%～104%。6個實驗室分別對總氮測定濃度為1.90mg/L～15.1mg/L，加標濃度為1.0mg/L～36.0mg/L的當地典型工業廢水樣品重復測定6次：加標回收率為82.5%～118%。11.2.2在線紫外消解6個實驗室分別對總氮濃度為0.311mg/L、2.22mg/L和4.40mg/L的統一有證標準樣品重復測定6次：相對誤差分別為-9.6%～9.3%、0.90%～5.0%和-2.7%～4.5%；相對誤差最終值分別為1.6%±13.4%、7標準分享吧http://www.bzfxb81.8%±4.2%和1.3%±5.8%。6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為1.61mg/L，加標濃度為1.00mg/L、2.00mg/L和3.50mg/L的地表水統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為85.0%～106%、87.8%～120%和89.7%～107%；加標回收率最終值分別為96.2%±10.4%、101%±13.8%和101%±3.8%。6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為5.55mg/L，加標濃度為3.00mg/L、6.00mg/L和16.0mg/L的地下水統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為85.9%～104%、87.8%～102%和89.4%～107%；加標回收率最終值分別為96.7%±15.0%、97.9%±10.4%和97.8%±12.4%。6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為8.98mg/L，加標濃度為6.00mg/L、12.0mg/L和24.0mg/L的生活污水統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為85.2%～115%、83.8%～108%和89.5%～110%；加標回收率最終值分別為97.2%±21.4%、96.5%±15.8%和99.8%±16.6%。6個實驗室分別對總氮平均測定濃度為13.3mg/L，加標濃度為8.00mg/L、16.0mg/L和36.0mg/L的工業廢水統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為81.2%～103%、91.9%～102%和86.1%～113%；加標回收率最終值分別為92.0%±19.4%、98.0%±7.6%和98.2%±20.0%。6個實驗室分別對總氮測定濃度為0.10mg/L～0.27mg/L，加標濃度為0.20mg/L、0.40mg/L的海水非統一樣品重復測定6次：加標回收率分別為93.5%～104%、94.3%～109%。6個實驗室分別對總氮測定濃度為1.72mg/L～15.7mg/L，加標濃度為1.00mg/L～36.0mg/L的當地典型工業廢水樣品重復測定6次：加標回收率