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文檔簡介
甘肅會寧一中2024年高考化學全真模擬密押卷請考生注意:1.請用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應位置上,請用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應的答題區內。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2.答題前,認真閱讀答題紙上的《注意事項》,按規定答題。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、高純碳酸錳在電子工業中有著重要的應用,濕法浸出軟錳礦(主要成分為MnO2,含有少量Fe、Al、Mg等雜質元素)制備高純碳酸錳的流程如下:其中除雜過程包括:①向浸出液中加入一定量的試劑X,調節浸出液的pH為3.5~5.5;②再加入一定量的軟錳礦和雙氧水,過濾;③…下列說法正確的是(已知室溫下:Kap[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Kap[Al(OH)3]=3.0×10-34,Kap[Fe(OH)3]=4.0×10-38。)A.浸出時加入植物粉的作用是作為還原劑B.除雜過程中調節浸出液的pH為3.5~5.5可完全除去Fe、Al、Mg等雜質C.試劑X可以是MnO、MnO2、MnCO3等物質D.為提高沉淀MnCO3步驟的速率可以持續升高溫度2、下列實驗操作、現象及結論均正確的是選項實驗操作和現象實驗結論A向Na2SO3溶液中加入足量的Ba(NO3)2溶液,出現白色沉淀;再加入足量稀鹽酸,沉淀溶解BaSO3溶于稀鹽酸B向KI溶液中加入CCl4,振蕩后靜置;液體分層,下層呈紫紅色碘易溶于CCl4,難溶于水C將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合,再加入足量的濃AgNO3溶液,析出沉淀的物質的量AgCl多于AgBrKSP(AgCl)>KSP(AgBr)D室溫下,同濃度的Na2A溶液的pH比NaB溶液的pH大說明酸性H2A<HBA.A B.B C.C D.D3、油炸蝦條、薯片等易碎的食品,不宜選用真空袋裝而應采用充氣袋裝。在實際生產中,充入此類食品袋的是下列氣體中的()A.氧氣 B.二氧化碳 C.空氣 D.氮氣4、鉍(Bi)位于元素周期表中第VA族,其價態為+3時較穩定,鉍酸鈉(NaBiO3)溶液呈無色。現取一定量的硫酸錳(MnSO4)溶液,向其中依次滴加下列溶液,對應的現象如表所示:加入溶液①適量鉍酸鈉溶液②過量雙氧水③適量KI淀粉溶液實驗現象溶液呈紫紅色溶液紫紅色消失,產生氣泡溶液緩慢變成藍色在上述實驗條件下,下列結論不正確的是()A.BiO3-的氧化性強于MnO4-B.H2O2可被高錳酸根離子氧化成O2C.向鉍酸鈉溶液中滴加KI淀粉溶液,溶液一定變藍色D.H2O2具有氧化性,能把KI氧化成I25、三元軸烯(a)、四元軸烯(b)、五元軸烯(c)的結構簡式如圖所示,下列說法不正確的是A.a、b、c都能發生加成反應B.a與苯互為同分異構體C.a、b、c的一氯代物均只有一種D.c分子中的原子不在同一個平面上6、已知A、B、C、D為由短周期元素組成的四種物質,它們有如圖所示轉化關系,且D為強電解質(其他相關物質可能省略)。下列說法不正確的是()A.若A是共價化合物,則A和D有可能發生氧化還原反應B.若A為非金屬單質,則其組成元素在周期表中的位置可能處于第二周期第ⅣA族C.若A為非金屬單質,則它與Mg反應的產物中陰、陽離子個數比可能為2:3D.若A是金屬或非金屬單質,則常溫下0.1mol/L的D溶液中由水電離出的c(H+)可能為10-13mol/L7、能用離子方程式2H++CO32-=CO2↑+H2O表示的是()A.NaHSO4和Na2CO3 B.H2SO4和BaCO3C.CH3COOH和Na2CO3 D.HCl和NaHCO38、ClO2是一種消毒殺菌效率高、二次污染小的水處理劑,可通過以下反應制得ClO2:2KClO3+H2C2O4+H2SO4→2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O,下列說法錯誤的是()A.每1molKClO3參加反應就有2mol電子轉移B.ClO2是還原產物C.H2C2O4在反應中被氧化D.KClO3在反應中得到電子9、已知:pOH=-lgc(OH-)。室溫下,將稀鹽酸滴加到某一元堿(BOH)溶液中,測得混合溶液的pOH與微粒濃度的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.若向0.1mol/LBOH溶液中加水稀釋,則溶液中c(OH-)/c(BOH)增大B.室溫下,BOH的電離平衡常數K=1×10-4.8C.P點所示的溶液中:c(Cl-)>c(B+)D.N點所示的溶液中:c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)-c(BOH)10、下列電池工作時,O2在正極放電的是()A.鋅錳電池B.氫燃料電池C.鉛蓄電池D.鎳鎘電池A.A B.B C.C D.D11、煤、石油、天然氣是人類使用的主要能源,同時也是重要的化工原料。我們熟悉的塑料、合成纖維和合成橡膠主要是以石油、煤和天然氣為原料生產。下列說法中正確的是()A.煤的液化是物理變化B.石油裂解氣不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.棉花、羊毛、蠶絲和麻的主要成分都是纖維素D.“可燃冰”是由甲烷與水在高壓低溫下形成的類冰狀的結晶物質12、稠環芳烴如萘、菲、芘等均為重要的有機化工原料。下列說法正確的是A.萘、菲、芘互為同系物 B.萘、菲、芘的一氯代物分別為2、5、3種C.萘、菲、芘中只有萘能溶于水 D.萘、菲、芘的所有原子不可能處于同一平面13、拉曼光譜證實,AlO2-在水中轉化為[Al(OH)4]-。將一定量的Na2CO3、NaAlO2固體混合物溶于適量水中,再逐滴加入1mol/L鹽酸,測得溶液中CO32-、HCO3-、[Al(OH)4]-、Al3+的物質的量與加入鹽酸的體積變化關系如圖所示,則下列說法正確的是A.CO32-、HCO3-和[Al(OH)4]-在水溶液中可大量共存B.d線表示的反應為:[Al(OH)4]-+H+=Al(OH)3↓+H2OC.原固體混合物中CO32-與AlO2-的物質的量之比為1:1D.V1=150mL,V2=300mL;M點生成的CO2為0.05mol14、下列說法正確的是()A.堿金屬族元素的密度,沸點,熔點都隨著原子序數的增大而增大B.甲烷與氯氣在光照條件下,生成物都是油狀的液體C.苯乙烯所有的原子有可能在同一個平面D.電解熔融的AlCl3制取金屬鋁單質15、關于一定條件下的化學平衡H2(g)+I2(g)2HI(g)ΔH<0,下列說法正確的是()A.恒溫恒容,充入H2,v(正)增大,平衡右移B.恒溫恒容,充入He,v(正)增大,平衡右移C.加壓,v(正),v(逆)不變,平衡不移動D.升溫,v(正)減小,v(逆)增大,平衡左移16、室溫下,將0.1000mol·L-1鹽酸滴入20.00mL未知濃度的某一元堿MOH溶液中,溶液pH隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關說法不正確的是A.該一元堿溶液濃度為0.1000mol·L-1B.a點:c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)C.b點:c(M+)+c(MOH)=c(Cl-)D.室溫下,MOH的電離常數Kb=1×10-517、已知C3N4晶體具有比金剛石還大的硬度,且構成該晶體的微粒間只以單鍵結合。關于C3N4晶體的說法錯誤的是:A.該晶體屬于原子晶體,其化學鍵比金剛石中的更牢固B.該晶體中碳原子和氮原子的最外層都滿足8電子結構C.該晶體中每個碳原子連接4個氮原子,每個氮原子連接3個碳原子D.該晶體與金剛石相似,都是原子間以非極性共價鍵形成空間網狀結構18、碳酸鑭[La2(CO3)3]可用于治療高磷酸鹽血癥。某化學小組用如圖裝置模擬制備碳酸鑭,反應為2LaCl3+6NH4HCO3=La2(CO3)3↓+6NH4Cl+3CO2↑+3H2O下列說法正確的是A.從左向右接口的連接順序:F→B,A→D,E←CB.裝置X中盛放的試劑為飽和Na2CO3溶液C.實驗開始時應先打開W中分液漏斗的旋轉活塞D.裝置Z中用干燥管的主要目的是增大接觸面積,加快氣體溶解19、化學與生產、實驗密切相關。下列有關物質的性質與用途具有對應關系的是A.Al2O3熔點高,可用作耐高溫材料B.FeCl3溶液呈酸性,可用于腐蝕電路板上的CuC.石墨具有導電性,可用于制鉛筆芯D.濃硫酸具有強氧化性,可用于干燥CO220、下列說法正確的是()A.豬油和氫氧化鈉溶液混合加熱,充分反應后加入熱的飽和食鹽水,下層析出高級脂肪酸鈉固體B.氨基酸分子中氨基連接在離羧基最近的碳原子上C.向雞蛋清溶液中加入硫酸后產生了沉淀,再加水后沉淀可溶解D.工業上可用淀粉、纖維素為原料生產葡萄糖21、常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1某酸(HA)溶液,溶液中HA、A-的物質的量分數δ(X)隨pH的變化如圖所示。[已知δ(X)=]下列說法正確的是A.Ka(HA)的數量級為10-5B.溶液中由水電離出的c(H+):a點>b點C.當pH=4.7時,c(A-)+c(OH-)=c(HA)+c(H+)D.當pH=7時,消耗NaOH溶液的體積為20.00mL22、25℃時,某實驗小組同學向鋁與過量稀鹽酸反應后的殘留液中滴加氫氧化鈉溶液,并用pH傳感器測得pH變化曲線如圖所示(B點開始出現白色沉淀)。下列說法錯誤的是()A.A點前發生中和反應B.BC段沉淀質量逐漸增加C.D點后的反應為:Al(OH)3+OH﹣=AlO2﹣+2H2OD.E點溶液中溶質主要是NaAlO2和NaOH二、非選擇題(共84分)23、(14分)阿司匹林()是有機合成過程中的中間體。已知:Ⅰ.Ⅱ.(具有較強的還原性)(1)反應④的試劑和條件為______;反應①的反應類型為______;反應②的作用是_____;(2)B的結構簡式為_______;(3)下列關于G中的描述正確的是______;A.具有兩性,既能與酸反應也能與堿反應B.能發生加成、消去、取代和氧化反應C.能聚合成高分子化合物D.1molG與足量NaHCO3溶液反應放出2molCO2(4)D與足量的NaOH溶液反應的化學方程式為_______;反應②的化學方程式為_________;(5)符合下列條件的C的同分異構體有_____種;a.屬于芳香族化合物,且含有兩個甲基b.既能發生銀鏡反應又能發生水解反應其中核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積之比為6∶2∶1∶1的是______________;(6)已知:依據題意,寫出以甲苯為原料合成鄰氨基苯甲酸的流程圖(無機試劑任選)________。24、(12分)以乙烯與甲苯為主要原料,按下列路線合成一種香料W:(1)實驗室制備乙烯的反應試劑與具體反應條件為____。(2)上述①~④反應中,屬于取代反應的是___。(3)檢驗反應③是否發生的方法是____。(4)寫出兩種滿足下列條件的同分異構體的結構簡式。____、____。a.能發生銀鏡反應b.苯環上的一溴代物有兩種(5)設計一條由乙烯制備A的合成路線。(無機試劑可以任選)____。(合成路線常用的表示方式為:)25、(12分)?.為探究銅與稀硝酸反應的氣態產物中是否含NO2,進行如下實驗。已知:FeSO4+NO→[Fe(NO)]SO4,該反應較緩慢,待生成一定量[Fe(NO)]2+時突顯明顯棕色。(1)實驗前需檢驗裝置的氣密性,簡述操作_____________________________________。(2)實驗開始時先將Y形試管向盛有碳酸鈣的支管傾斜,緩慢滴入稀硝酸,該實驗操作的目的是__________________________________________________________________;銅片和稀硝酸反應的化學方程式為________________________________。(3)洗氣瓶中加入KSCN溶液的目的及原理是______________________________________;本實驗只觀察到洗氣瓶中出現了棕色,寫出尾氣處理的化學方程式________________。??.實驗室制備的CuSO4·5H2O中常含Cu(NO3)2,用重量法測定CuSO4·5H2O的含量。(4)實驗步驟為:①___________②加水溶解③加氯化鋇溶液,沉淀④過濾(其余步驟省略),在過濾前,需要檢驗是否沉淀完全,其操作是_________________________________。(5)若1.040g試樣中含CuSO4·5H2O的準確值為1.015g,而實驗測定結果是l.000g測定的相對誤差為____________。26、(10分)過氧化鈣(CaO2)是一種白色晶體,能潮解,難溶于水,可與水緩慢反應,不溶于乙醇,易與酸反應,常用作殺菌劑、防腐劑等。根據題意,回答相關問題。I.CaO2晶體的制備:CaO2晶體通常可利用CaCl2在堿性條件下與H2O2反應制得。某化學興趣小組在實驗室制備CaO2的實驗方案和裝置示意圖如下:(1)三頸燒瓶中發生的主要反應的化學方程式為_____。(2)冷水浴的目的是____;步驟③中洗滌CaO2·8H2O的實驗操作方法是______Ⅱ.CaO2含量的測定:測定CaO2樣品純度的方法是:稱取0.200g樣品于錐形瓶中,加入50mL水和15mL2mol·L-lHCl,振蕩使樣品溶解生成過氧化氫,再加入幾滴MnCl2稀溶液,立即用0.0200mol·L-lKMnO4標準溶液滴定到終點,消耗25.00mL標準液。(3)上述過程中使用稀鹽酸而不使用稀硫酸溶解樣品的原因是___;滴定前加入MnCl2稀溶液的作用可能是____。(4)滴定過程中的離子方程式為_______,樣品中CaO2的質量分數為______。(5)實驗I制得的晶體樣品中CaO2含量偏低的可能原因是:①____;②____。27、(12分)肉桂酸是香料、化妝品、醫藥、塑料和感光樹脂等的重要原料.實驗室用下列反應制取肉桂酸.CH3COOH藥品物理常數苯甲醛乙酸酐肉桂酸乙酸溶解度(25℃,g/100g水)0.3遇熱水水解0.04互溶沸點(℃)179.6138.6300118填空:合成:反應裝置如圖所示.向三頸燒瓶中先后加入研細的無水醋酸鈉、苯甲醛和乙酸酐,振蕩使之混合均勻.在150~170℃加熱1小時,保持微沸狀態.(1)空氣冷凝管的作用是__.(2)該裝置的加熱方法是__.加熱回流要控制反應呈微沸狀態,如果劇烈沸騰,會導致肉桂酸產率降低,可能的原因是______.(3)不能用醋酸鈉晶體(CH3COONa?3H2O)的原因是______.粗品精制:將上述反應后得到的混合物趁熱倒入圓底燒瓶中,進行下列操作:反應混合物肉桂酸晶體(4)加飽和Na2CO3溶液除了轉化醋酸,主要目的是_______.(5)操作I是__;若所得肉桂酸晶體中仍然有雜質,欲提高純度可以進行的操作是__(均填操作名稱).(6)設計實驗方案檢驗產品中是否含有苯甲醛_______.28、(14分)早期發現的一種天然二十面體準晶顆粒由Al、Cu、Fe三種金屬元素組成,回答下列問題:(1)準晶是一種無平移周期序,但有嚴格準周期位置序的獨特晶體,可通過_______方法區分晶體、準晶體和非晶體。(2)基態銅原子的電子排布式為_______。(3)CuO在高溫時分解為O2和Cu2O,請從陽離子的結構來說明在高溫時,Cu2O比CuO更穩定的原因是_______。Cu2O為半導體材料,在其立方晶胞內部有4個氧原子,其余氧原子位于面心和頂點,則該晶胞中有_______個銅原子。(4)Cu2+能與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)形成配離子如圖:,該配離子中含有的化學鍵類型有______(填字母序號)。A.配位鍵B.極性鍵C.離子鍵D.非極性鍵(5)羰基鐵[Fe(CO)5]可用作催化劑、汽油抗暴劑等。1molFe(CO)5分子中含____molσ鍵,與CO互為等電子體的離子是__(填化學式,寫一種)。(6)某種磁性氮化鐵的結構如圖所示,N隨機排列在Fe構成的正四面體空隙中。正六棱柱底邊長為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數的值為NA,則該磁性氮化鐵的晶體密度為____g/cm3(列出計算式)。29、(10分)材料是人類文明進步的階梯,第ⅢA、ⅣA、VA及Ⅷ族元素是組成特殊材料的重要元素。回答下列問題:(1)基態硼核外電子占據的最高能級的電子云輪廓圖形狀為____。與硼處于同周期且相鄰的兩種元素和硼的第一電離能由大到小的順序為___。(2)某元素位于第四周期Ⅷ族,其基態原子的未成對電子數與基態氮原子的未成對電子數相同,則其基態原子的價層電子排布式為____。(3)NH3能與眾多過渡元素離子形成配合物,向CuSO4溶液中加入過量氨水,得到深藍色溶液,向其中加入乙醇析出深藍色晶體,加入乙醇的作用____,該晶體的化學式為_____。(4)銅與(SCN)2反應生成Cu(SCN)2,1mol(SCN)2中含有π鍵的數目為_____,HSCN結構有兩種,硫氰酸(H-S-C≡N)的沸點低于異硫氰酸(H-N=C=S)的原因是_______。(5)MgCO3的熱分解溫度_____(填“高于”或“低于”)CaCO3的原因是________。(6)NH3分子在獨立存在時H-N-H鍵角為107°。如圖是[Zn(NH3)6]2+離子的部分結構以及H-N-H鍵角的測量值。解釋NH3形成如圖配合物后H-N-H鍵角變大的原因:_________。(7)某種金屬鋰的硼氫化物是優質固體電解質,并具有高儲氫密度。陽離子為Li+,每個陰離子是由12個硼原子和12個氫原子所構成的原子團。陰離子在晶胞中位置如圖所示,其堆積方式為_____,Li+占據陰離子組成的所有正四面體中心,該化合物的化學式為_____(用最簡整數比表示)。假設晶胞邊長為anm,NA代表阿伏伽德羅常數的值,則該晶胞的密度為________g/cm3。(用含a,NA的代數式表示)
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、A【解析】
A、結合流程分析,需將四價錳還原為二價,因植物粉為有機物,具有還原性,選項A正確;B、根據KSP可知,pH為3.5-5.5不能完全除去鎂離子,選項B錯誤;C、二氧化錳不能與酸反應,無法調節pH,選項C錯誤;D、碳酸氫銨不穩定,受熱易分解,故不能溫度太高,選項D錯誤。答案選A。2、C【解析】
A.亞硫酸鋇在硝酸溶液中發生氧化還原反應生成硫酸鋇,硫酸鋇白色沉淀加鹽酸時不溶解,現象不正確,故A錯誤;B.KI溶液中不存在碘單質,加入CCl4,不能發生萃取,振蕩后靜置,下層不能呈紫紅色,現象不正確,故B錯誤;C.AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合,再加入足量的濃AgNO3溶液,AgCl沉淀多于AgBr沉淀,說明氯離子濃度大于碘離子濃度,證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),C實驗操作、現象及結論均正確;D.室溫下,同濃度的Na2A溶液的pH比NaB溶液的pH大,只能說酸性HA-<HB,不能說明酸性H2A<HB,結論不正確,故D錯誤;答案選C。3、D【解析】
油炸蝦條、薯片具有還原性,易被氧化性氣體氧化而變質,保存時,充入氣體應為非氧化性氣體,空氣和氧氣相比較,氧氣的濃度更大,氧化性更強,易使食品變質,在食品袋中沖入氮氣既可以防擠壓又可以防氧化,故選D。4、C【解析】
向一定量的硫酸錳(MnSO4)溶液中滴入適量鉍酸鈉溶液,溶液呈紫紅色說明Mn2+被BiO3-氧化為MnO4-;再滴入過量雙氧水,溶液紫紅色消失,產生氣泡,說明MnO4-把H2O2氧化為O2;最后滴入適量KI淀粉溶液,溶液緩慢變成藍色,說明H2O2把KI氧化為I2;【詳解】A.氧化劑的氧化性大于氧化產物,Mn2+被BiO3-氧化為MnO4-,BiO3-的氧化性強于MnO4-,故A正確;B.滴入過量雙氧水,溶液紫紅色消失,產生氣泡,說明MnO4-把H2O2氧化為O2,故B正確;C.鉍酸鈉具有強氧化性,向鉍酸鈉溶液中滴加KI溶液,I-可能被氧化為IO3-,所以溶液不一定變藍色,故C錯誤;D.由③中現象可知:碘離子被雙氧水氧化成單質碘,故D正確;故選C。【點睛】本題考查學生氧化還原反應中氧化性強弱的判斷方法,掌握氧化劑的氧化性強于氧化產物的氧化性是關鍵,注意I-被強氧化劑氧化的產物不一定是I2。5、D【解析】
A.a、b、c均含有碳碳雙鍵,因此都能發生加成反應,故A正確;B.a和苯的分子式均為C6H6,且結構不同,則a與苯互為同分異構體,故B正確;C.a、b、c分子中均只有一種氫原子,則它們的一氯代物均只有一種,故C正確;D.c分子中含有碳碳雙鍵的平面結構,根據乙烯的平面結構分析,c中所有的原子在同一個平面上,故D錯誤;故選D。【點睛】在常見的有機化合物中,甲烷為正四面體結構,乙烯和苯是平面型結構,乙炔是直線型結構,其它有機物可在此基礎上進行判斷即可。6、B【解析】
A、B、C、D為短周期元素構成的四種物質,且D為強電解質,它們有如下轉化關系:,中學常見物質中N、S元素單質化合物符合轉化關系,Na元素單質化合物符合轉化關系。【詳解】A、B、C、D為短周期元素構成的四種物質,且D為強電解質,它們有如下轉化關系:,中學常見物質中N、S元素單質化合物符合轉化關系,Na元素單質化合物符合轉化關系;A.若A是共價化合物,A可能為NH3或H2S,D為HNO3或H2SO4,H2S與H2SO4可以發生氧化還原反應,故A正確;B.若A為非金屬單質,則A為N2(或S),氮元素處于第二周期ⅤA族,硫元素處于第三周期ⅥA族,故B錯誤;C.若A為非金屬單質,則A為N2(或S),B為NO(或SO2),C為NO2(或SO3),D為HNO3(或H2SO4),其中N2與鎂反應生成的Mg3N2中陰、陽離子的個數比為2:3,故C正確;D.若A是金屬或非金屬單質,則A為Na或N2或S,D為NaOH或HNO3或H2SO4,0.1mol/LNaOH溶液或HNO3溶液中水電離出的c(H+)都是10?13mol/L,故D正確;故答案選B。7、A【解析】
離子方程式2H++CO32-=CO2↑+H2O說明強酸與可溶性碳酸鹽反應,生成的鹽也是可溶性的鹽,據此分析解答。【詳解】A.硫酸氫鈉完全電離出氫離子、鈉離子、硫酸根離子,兩種物質反應實質是氫離子與碳酸根離子反應生成水和二氧化碳,其離子方程式為2H++CO32-=CO2↑+H2O,故A正確;B.碳酸鋇為沉淀,不能拆,保留化學式,故B錯誤;C.醋酸為弱酸,應保留化學式,故C錯誤;D.碳酸氫鈉電離出是HCO3?而不是CO32?,故D錯誤;故答案選A。【點睛】本題需要根據離子方程式書寫規則來分析解答,注意難溶物、氣體、沉淀、弱電解質、單質等物質都要寫化學式,為易錯點。8、A【解析】
A.根據化學方程式,KClO3中Cl元素由+5價下降到+4價,得到1個電子,所以1molKClO3參加反應有1mol電子轉移,故A錯誤;B.反應2KClO3+H2C2O4+H2SO4→2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O中,化合價升高元素是C,對應的產物CO2是氧化產物,化合價降低元素是Cl,對應的產物ClO2是還原產物,故B正確;C.化合價升高元素是C元素,所在的反應物H2C2O4是還原劑,在反應中被氧化,故C正確;D.反應2KClO3+H2C2O4+H2SO4→2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O中,KClO3中Cl元素化合價降低,得到電子,故D正確;故選A。9、C【解析】
A.BOH是弱堿,加水稀釋時促進電離,溶液中BOH的微粒數減小,而OH-的數目增多,則溶液中=不斷增大,故A正確;B.N點-lg=0,即c(BOH)=c(B+),則BOH的電離平衡常數Kb=×c(OH-)=c(OH-)=1×10-4.8,故B正確;C.P點的pOH<4,溶液呈堿性,則c(OH-)<c(OH-),根據電荷守恒可知:c(Cl-)<c(B+),故C錯誤;D.N點-lg=0,則c(BOH)=c(B+),根據電荷守恒c(B+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知,c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)-c(BOH),故D正確;故答案為C。【點睛】考查酸堿混合的定性判斷,明確圖象圖象變化的意義為解答關鍵,根據圖象可知,N點-lg=0,=1,此時pOH=-lgc(OH-)=4.8,則BOH的電離平衡常數Kb=×c(OH-)=c(OH-)=1×10-4.8,證明BOH只能部分電離,屬于弱堿,再結合溶液中的電荷守恒式分析即可。10、B【解析】
A選項,鋅錳電池,鋅為負極,二氧化錳為正極,故A錯誤;B選項,氫燃料電池,氫氣為負極,氧氣為正極,故B正確;C選項,鉛蓄電池,鉛為負極,二氧化鉛為正極,故C錯誤;D選項,鎳鎘電池,鎘為負極,氫氧化氧鎳為正極,故D錯誤;綜上所述,答案為B。11、D【解析】
A.煤的液化是指從煤中產生液體燃料的一系列方法的統稱,是化學變化,A錯誤;B.石油裂解的化學過程是比較復雜的,生成的裂解氣是一種復雜的混合氣體,它除了主要含有乙烯、丙烯、丁二烯等不飽和烴外,還含有甲烷、乙烷、氫氣、硫化氫等,有烯烴,所以能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B錯誤;C.羊毛蠶絲主要成分都是蛋白質,棉花和麻主要成分都是天然纖維,C錯誤;D.天然氣水合物,有機化合物,化學式CH?·nH?O,即可燃冰,是分布于深海沉積物或陸域的永久凍土中,由天然氣與水在高壓低溫條件下形成的類冰狀的結晶物質,D正確;故答案選D。12、B【解析】
A.同系物是組成相似,結構上相差n個CH2,依據定義作答;
B.根據等效氫原子種類判斷;
C.依據相似相容原理作答;D.依據苯的結構特征分析分子內原子共平面問題。【詳解】A.萘的結構中含兩個苯環,菲的結構中含三個苯環,芘的結構中含四個苯環,組成不相似,則三者不是同系物,故A項錯誤;B.根據分子結構的對稱性可知,萘分子中含有2種H原子,如圖示:,則其一氯代物有2種,而菲分子中含有5種H原子,如圖示:,則其一氯代物也有5種,芘分子中含有3種H原子,如圖示:,則其有3種一氯代物,故B項正確;C.三種分子均有對稱性,且為非極性分子,而水為極性鍵組成的極性分子,則萘、菲、芘中均難溶于水,故C項錯誤;D.苯環為平面結構,則兩個或兩個以上的苯環通過共用環邊構成的多元有機化合物也一定共平面,即所有的原子一定在同一個平面上,故D項錯誤;答案選B。【點睛】本題的難點是B選項,找稠環的同分異構體,進而判斷其一氯代物的種類,結合等效氫法,可采用對稱分析法進行判斷等效氫原子,該方法的關鍵是根據分子的對稱性找出所有的對稱軸或對稱中心。13、C【解析】
將一定量的Na2CO3、NaAlO2固體混合物溶于適量水中,AlO2-轉化為[Al(OH)4]-,除Na+外溶液中主要存在CO32-、[Al(OH)4]-;由于酸性:H2CO3>HCO3->Al(OH)3,則結合H+的能力:[Al(OH)4]->CO32->HCO3-,向溶液中逐滴加入鹽酸,[Al(OH)4]-首先與H+反應轉化為Al(OH)3,因此a線代表[Al(OH)4]-減少,發生的反應為:[Al(OH)4]-+H+=Al(OH)3↓+H2O,則[Al(OH)4]-的物質的量為1mol/L×0.05L=0.05mol,生成的Al(OH)3也為0.05mol;接下來CO32-與H+反應轉化為HCO3-,b線代表CO32-減少,c線代表HCO3-增多,發生的反應為:CO32-+H+=HCO3-,可計算出n(CO32-)=n(HCO3-)=n(H+)=1mol/L×0.05L=0.05mol;然后HCO3-與H+反應生成H2CO3(分解為CO2和H2O),最后Al(OH)3與H+反應生成Al3+,d線代表HCO3-減少,e線代表Al3+增多。【詳解】A.由于酸性:HCO3->Al(OH)3,HCO3-會與[Al(OH)4]-發生反應生成Al(OH)3:HCO3-+[Al(OH)4]-=CO32-+Al(OH)3↓+H2O,HCO3-和[Al(OH)4]-在水溶液中不能大量共存,A項錯誤;B.d線代表HCO3-減少,發生的反應為:HCO3-+H+=CO2↑+H2O,B項錯誤;C.a線代表[Al(OH)4]-與H+反應:[Al(OH)4]-+H+=Al(OH)3↓+H2O,b線代表CO32-與H+反應:CO32-+H+=HCO3-,由圖象知兩個反應消耗了等量的H+,則溶液中CO32-與[Al(OH)4]-的物質的量之比為1:1,原固體混合物中CO32-與AlO2-的物質的量之比為1:1,C項正確;D.d線代表HCO3-與H+的反應:HCO3-+H+=CO2↑+H2O,n(HCO3-)=0.05mol,消耗H+的物質的量為0.05mol,所用鹽酸的體積為50mL,V1=100mL+50mL=150mL;e線代表Al(OH)3與H+反應:Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O,Al(OH)3的物質的量為0.05mol,會消耗0.15molH+,所用鹽酸的體積為150mL,V2=V1+150mL=300mL;M點生成的是HCO3-而非CO2,D項錯誤;答案選C。【點睛】在判斷HCO3-、Al(OH)3與H+反應的先后順序時,可用“假設法”:假設HCO3-先與H+反應,生成的H2CO3(分解為CO2和H2O)不與混合物中現存的Al(OH)3反應;假設Al(OH)3先與H+反應,生成的Al3+會與溶液中現存的HCO3-發生雙水解反應,轉化為Al(OH)3和H2CO3(分解為CO2和H2O),實際效果還是HCO3-先轉化為H2CO3,因此判斷HCO3-先與H+反應。14、C【解析】
A.堿金屬族元素的密度,沸點,熔點都隨著原子序數的增大而增大,但鈉和鉀反常,故A錯誤;B.甲烷與氯氣在光照條件下,發生取代反應,共有氯化氫、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷五種物質,其中氯化氫、一氯甲烷是氣體,不是液體,故B錯誤;C.苯中所有原子在同一面,乙烯所有的原子在同一面,由苯和乙烯構成的苯乙烯,有可能所有的原子在同一個平面,故C正確;D.AlCl3是共價化合物,電解熔融不能產生鋁離子得電子,不能制取金屬鋁單質,故D錯誤。答案選C。15、A【解析】
A.恒溫恒容,充入H2,氫氣濃度增大,v(正)增大,平衡右移,故A正確;B.恒溫恒容,充入He,各反應物濃度都不變,v(正)不變,平衡不移動,故B錯誤;C.加壓,體積縮小,各物質濃度均增大,v(正)、v(逆)都增大,平衡不移動,故C錯誤;D.升溫,v(正)增大,v(逆)增大,由于正反應放熱,所以平衡左移,故D錯誤;答案選A。【點睛】本題考查影響反應速率和影響化學平衡移動的因素;注意恒容容器通入惰性氣體,由于濃度不變,速率不變、平衡不移動,恒壓條件下通入惰性氣體,容器體積變大,濃度減小,相當于減壓。16、C【解析】
A.加入20mL鹽酸時,溶液的pH出現突躍,說明加入20mL鹽酸時,酸堿恰好完全反應,酸堿的體積相等,則濃度相等,所以MOH濃度為0.1000mol·L-1,正確,A不選;B.a點溶液pH>7,溶液呈堿性,則c(OH-)>c(H+),溶液中存在電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),則c(M+)>c(Cl-)。a點溶液中溶質為等物質的量濃度的MOH、MCl,溶液呈堿性,說明MOH電離程度大于MCl水解程度,但MOH電離程度較小,所以存在c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),正確,B不選;C.b點溶液pH=7,溶液呈中性,則c(OH-)=c(H+),根據電荷守恒得c(M+)=c(Cl-),所以c(M+)+c(MOH)>c(Cl-),錯誤,C選;D.根據A選可知,MOH濃度為0.1000mol·L-1,不加入鹽酸時,pH為11,溶液中的c(OH-)=10-3mol·L-1,則MOH是弱堿,其電離方程式為MOHM++OH-,由于其電離程度較小,則c(MOH)≈0.1mol·L-1,忽略水的電離,則c(M+)≈c(OH-)=10-3mol·L-1;則室溫下,MOH的電離常數,正確,D不選。答案選C。17、D【解析】
A.C3N4晶體具有比金剛石還大的硬度,且構成該晶體的微粒間只以單鍵結合,這說明該晶體屬于原子晶體。由于碳原子半徑大于氮原子半徑,則其化學鍵比金剛石中的碳碳鍵更牢固,A正確;B.構成該晶體的微粒間只以單鍵結合,每個碳原子連接4個氮原子、每個氮原子連接3個碳原子,晶體中碳原子和氮原子的最外層都滿足8電子結構,B正確;C.碳最外層有4個電子,氮最外層有5個電子,則該晶體中每個碳原子連接4個氮原子、每個氮原子連接3個碳原子,C正確;D.金剛石中只存在C-C鍵,屬于非極性共價鍵,C3N4晶體中C、N之間以極性共價鍵結合,原子間以極性鍵形成空間網狀結構,D錯誤;答案選D。18、A【解析】
A.氨氣極易溶于水,則采用防倒吸裝置,E←C;制取的二氧化碳需除去HCl雜質,則F→B,A→D,A正確;B.裝置X為除去HCl雜質,盛放的試劑為飽和NaHCO3溶液,B錯誤;C.實驗開始時應先打開Y中分液漏斗的旋轉活塞,使溶液呈堿性,吸收更多的二氧化碳,C錯誤;D.裝置Z中用干燥管的主要目的是防止氨氣溶于水時發生倒吸,D錯誤;答案為A。19、A【解析】
A.熔點高的物質可作耐高溫材料,則Al2O3熔點高,可用作耐高溫材料,A選;B.Cu與FeCl3發生氧化還原反應,則用FeCl3腐蝕Cu刻制印刷電路板,與FeCl3溶液呈酸性無對應關系,B不選;C、石墨很軟,可用于制鉛筆芯,與石墨具有導電性無對應關系,C不選;D、濃硫酸具有吸水性,可用于干燥CO2,與濃硫酸具有強氧化性無對應關系,D不選;答案選A。20、D【解析】
A.豬油在堿性條件下發生皂化反應,生成高級脂肪酸鈉和甘油,加入熱的飽和食鹽水發生鹽析,密度較小的高級脂肪酸鈉溶解度變小而析出,上層析出的是高級脂肪酸鈉,A項錯誤;B.氨基酸分子中含有氨基和羧基,但氨基不一定連接在離羧基最近的碳原子上,B項錯誤;C.向雞蛋清溶液中加入硫酸,使蛋白質發生變性,產生沉淀,加水后沉淀不能溶解,C項錯誤;D.工業上可通過淀粉、纖維素的水解反應來生產葡萄糖,D項正確;答案選D。21、A【解析】
A.曲線的交點處,c(HA)=c(A-),此時pH=4.7,則因此Ka(HA)的數量級為10-5,A項正確;B.a點、b點溶液均顯酸性,均抑制水的電離,a點pH較小,溶液酸性較強,抑制水的電離程度更大,因此,溶液中由水電離出的c(H+):a點<b點,B項錯誤;C.當pH=4.7時,c(HA)=c(A-),但c(OH-)不等于c(H+),C項錯誤;D.HA為弱酸,當消耗NaOH溶液的體積為20.00mL時,二者恰好反應生成NaA溶液,溶液顯堿性,pH>7,D項錯誤;答案選A。【點睛】利用曲線的交點計算Ka(HA),是該題的巧妙之處,因為該點c(HA)=c(A-),因此Ka(HA)=c(H+),同學們在做水溶液中離子平衡的圖像題的時候,多關注特殊的點,諸如曲線的交點、起點、恰好反應點、中性點等。22、D【解析】
根據圖象可知,鋁與過量稀鹽酸反應后的殘留液中滴加氫氧化鈉溶液,pH=2,溶液顯酸性,則說明鹽酸剩余,即A點溶液中含氯化鋁和過量的鹽酸;向殘留液中加入氫氧化鈉溶液,則NaOH和HCl反應:NaOH+HCl=NaCl+H2O,導致溶液的pH升高,即AB段;在B點時,溶液的pH=4,則此時氫氧化鈉與鹽酸恰好完全反應,即B點溶液中的溶質只有NaCl和AlCl3;繼續滴加氫氧化鈉溶液,則NaOH和AlCl3反應:3NaOH+AlCl3=Al(OH)3↓+3NaCl,即BC段,溶液的pH不變;在C點時,溶液中的AlCl3完全反應,繼續滴加氫氧化鈉溶液,氫氧化鈉過量,故溶液的pH生高,即CD段,發生反應Al(OH)3+OH﹣=AlO2﹣+2H2O,據此進行分析。【詳解】A.鋁與過量稀鹽酸反應后的殘留液中含有氯化鋁和鹽酸,滴加氫氧化鈉溶液,酸堿中和反應的速率最快,故氫氧化鈉首先和鹽酸發生中和反應,A點前發生中和反應,故A正確;B.鋁與過量稀鹽酸反應后的殘留液中含有氯化鋁,加入氫氧化鈉之后,首先生成氫氧化鋁沉淀,故BC段沉淀質量逐漸增加,故B正確;C.CD段pH值突增,說明氫氧化鈉過量,則發生反應Al(OH)3+OH﹣=AlO2﹣+2H2O,故C正確;D.E點溶液中溶質主要是NaAlO2和NaOH,還有氯化鈉,故D錯誤;答案選D。二、非選擇題(共84分)23、濃硫酸、濃硝酸、加熱取代反應保護酚羥基,以防被氧化AC+3NaOH+CH3COONa+2H2O+(CH3CO)2O→+CH3COOH6或【解析】
乙酰氯和乙酸反應生成A,A和B反應生成C,C被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成D,根據D的結構簡式()知,C為,B中含有苯環,根據B的分子式C7H8O知,B為,根據信息I,A為(CH3CO)2O;D發生水解反應然后酸化得到E,E為,E反應生成F,F發生還原反應生成G,根據G的結構簡式()結合題給信息知,F為;(6)甲苯和濃硝酸發生取代反應生成鄰硝基甲苯,鄰硝基甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸,鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸,據此分析解答。【詳解】(1)反應④為轉化為,發生的是苯環上的硝化反應,反應的條件為濃硫酸、濃硝酸和加熱;反應①為乙酰氯()轉化為乙酸,反應類型為取代反應;酚羥基也容易被酸性高錳酸鉀溶液氧化,反應②的作用是保護酚羥基,防止被氧化,故答案為濃硫酸、濃硝酸和加熱;取代反應;保護酚羥基,防止被氧化;(2)根據上述分析,B的結構簡式為,故答案為;(3)A.G()中含有羧基和氨基,所以具有酸性和堿性,則具有兩性,既能與酸反應也能和堿反應,故A正確;B.G()中含有酚羥基,能發生氧化反應,但不能發生消去反應,羧基能發生取代反應,苯環能發生加成反應,故B錯誤;C.G()中含有羧基和酚羥基(或氨基),能發生縮聚反應生成高分子化合物,故C正確;D.只有羧基能和碳酸氫鈉反應生成二氧化碳,所以1molG與足量NaHCO3溶液反應放出1molCO2,故D錯誤;故選AC;(4)D中含有羧基和酯基,酯基水解生成的酚羥基都能與氫氧化鈉反應,與足量的NaOH反應的化學方程式為+3NaOH+CH3COONa+2H2O,反應②的化學方程式為+(CH3CO)2O→+CH3COOH,故答案為+3NaOH+CH3COONa+2H2O;+(CH3CO)2O→+CH3COOH;(5)C為,C的同分異構體符合下列條件:a.屬于芳香族化合物,說明含有苯環,且含有兩個甲基;b.能發生銀鏡反應,說明含有醛基;又能發生水解反應,說明含有酯基,則為甲酸酯類物質,如果兩個-CH3位于鄰位,HCOO-有2種位置;如果兩個-CH3位于間位,HCOO-有3種位置;如果兩個-CH3位于對位,HCOO-有1種位置;共6種同分異構體,其中核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積之比為6∶2∶1∶1的是或,故答案為6;或;(6)甲苯和濃硝酸發生取代反應生成鄰硝基甲苯,鄰硝基甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸,鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸,其合成流程圖為,故答案為。【點睛】本題的易錯點為(6),根據題意,苯環上引入取代基的位置與苯環上已有取代基的種類有關,要注意硝化反應和氧化反應的先后順序不能顛倒。24、乙醇、濃硫酸、170℃①②④取樣,滴加新制氫氧化銅懸濁液,加熱,有磚紅色沉淀生成,可證明反應③已經發生【解析】
由C的結構及反應④為酯化反應可知,A為CH3COOH,C為,則反應①為光照下取代反應,生成B為,反應②為鹵代烴的水解反應,反應③為醇的催化氧化反應。(1)實驗室制備乙烯的反應試劑與具體反應條件為乙醇、濃硫酸、170℃,發生消去反應,故答案為:乙醇、濃硫酸、170℃;(2)上述①~④反應中,屬于取代反應的是①②④,故答案為:①②④;(3)檢驗反應③是否發生的方法是取樣,滴加新制氫氧化銅懸濁液,加熱,有磚紅色沉淀生成,可證明反應③已經發生,故答案為:取樣,滴加新制氫氧化銅懸濁液,加熱,有磚紅色沉淀生成,可證明反應③已經發生;(4)的同分異構體滿足a.能發生銀鏡反應,含-CHO;b.苯環上的一溴代物有兩種,苯環上有2種H,則2個取代基位于對位,符合條件的結構簡式為、、,故答案為:;(5)乙烯加成生成乙醇,乙醇氧化生成乙酸,則由乙烯制備A的合成路線為,故答案為:。25、關閉活塞a和分液漏斗活塞,向分液漏斗中加水,打開分液漏斗活塞,水滴入圓底燒瓶一會兒后不再滴入,則裝置氣密性良好利用生成的CO2將整個裝置內的空氣趕盡,避免NO和O2反應生成NO2對氣體產物的觀察產生干擾3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O檢驗有無NO2產生,若有NO2,則NO2與水反應生成硝酸,硝酸將Fe2+氧化為Fe3+,Fe3+與SCN—反應溶液呈血紅色,若無二氧化氮則無血紅色2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O稱取樣品在上層清液中繼續滴加氯化鋇溶液,觀察有無沉淀生成-1.5%(-1.48%)【解析】
(1)檢查裝置氣密性的基本思路是使裝置內外壓強不等,觀察氣泡或液面變化。常用方法有:微熱法、液差法、滴液法和抽氣(吹氣)法。本題選用滴液法的操作為:關閉活塞a和分液漏斗活塞,向分液漏斗中加水,打開分液漏斗活塞,水滴入圓底燒瓶一會兒后不再滴入,則裝置氣密性良好;(2)實驗開始時先將Y型試管向盛有碳酸鈣的支管傾斜,緩慢滴入稀硝酸,碳酸鈣和稀硝酸生成CO2,將整個裝置的空氣趕盡,避免NO和O2反應生成NO2對氣體產物的觀察產生干擾;常溫下,銅片和稀硝酸反應生成硝酸銅、一氧化氮和水,化學方程式為:3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;故答案為:利用生成的CO2將整個裝置內的空氣趕盡,避免NO和O2反應生成NO2對氣體產物的觀察產生干擾;3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O。(3)本實驗生成的氣體中,若有NO2,NO2溶于水生成硝酸,會將Fe2+氧化成Fe3+,B瓶溶液會出現血色,若無NO2,則無血色;常用堿液吸收NO尾氣,反應方程式為:2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O。答案為:檢驗有無NO2產生,若有NO2,則NO2與水反應生成硝酸,硝酸將Fe2+氧化為Fe3+,Fe3+與SCN—反應溶液呈血紅色,若無二氧化氮則無血紅色;2NO+O2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O。(4)測量固體的含量,要先稱量一定質量的固體,經溶解、沉淀、過濾、洗滌、干燥、稱量等操作。檢驗沉淀是否沉淀完全,是檢驗其清液中是否還有未沉淀的SO42-,可通過向上層清液中繼續滴加氯化鋇溶液,若有沉淀說明沒有沉淀完全。故答案為:稱取樣品;在上層清液中繼續滴加氯化鋇溶液,觀察有無沉淀生成。(5)相對誤差=,故答案為:-1.5%(-1.48%)。26、CaCl2+H2O2+2NH3·H2O+6H2O=CaO2·8H2O↓+2NH4Cl該反應放熱,防止溫度升高導致H2O2分解和氨水中氨氣揮發向過濾器中注入乙醇至浸沒沉淀,待乙醇流盡后,重復操作2~3次生成的硫酸鈣為微溶物,覆蓋在樣品表面,阻止反應進一步進行催化作用45.0%部分CaCl2溶液與濃氨水反應生成Ca(OH)2部分CaO2與水反應生成Ca(OH)2或烘烤CaO2·8H2O失水不夠完全【解析】
I.(1)該裝置發生的反應類似于復分解反應,根據原子守恒配平;(2)該反應為放熱反應,H2O2和氨水的穩定性都較差,因此需要用冷水浴控制反應溫度;結合沉淀的性質選擇洗滌劑,然后根據沉淀的洗滌標準操作解答;II.(3)硫酸鈣為微溶物,可能會對反應有影響;類比雙氧水的分解進行分析;(4)滴定過程中雙氧水與酸性高錳酸鉀反應生成氧氣、氯化錳、水,根據氧化還原反應得失電子守恒、電荷守恒、原子守恒配平;根據消耗的酸性高錳酸鉀的物質的量并結合守恒關系計算;(5)CaO2與水緩慢反應,CaO2與濃氨水反應,烘烤過程中水分未完全失去等導致反應物有損失或生成物中雜質含量高均會導致CaO2含量偏低。【詳解】I.(1)由題可知,三頸燒瓶中發生CaCl2在堿性條件下與H2O2生成CaO2·8H2O的反應,根據原子守恒可知,該反應化學方程式為:CaCl2+H2O2+2NH3·H2O+6H2O=CaO2·8H2O↓+2NH4Cl;(2)該反應為放熱反應,H2O2和氨水的穩定性都較差,溫度過高會導致其分解,影響產量和化學反應速率;因過氧化鈣可與水緩慢反應,不溶于乙醇,因此可選用乙醇進行洗滌,實驗室洗滌沉淀的操作為:向過濾器中注入乙醇至浸沒沉淀,待乙醇流盡后,重復操作2~3次;II.(3)若選用硫酸,則CaO2與稀硫酸反應生成微溶物CaSO4會覆蓋在樣品表面,使反應難以持續進行;MnCl2對該反應具有催化作用,可加快化學反應速率;(4)滴定過程中酸性高錳酸鉀與雙氧水反應,Mn元素化合價從+7價降低至+2價,H2O2中O元素從-1價升高至0價,根據氧化還原反應得失電子守恒、電荷守恒、原子守恒配平該離子方程式為:;滴定過程中消耗高錳酸鉀的物質的量n=25×10-3L×0.02mol/L=5×10-4mol,根據守恒關系可知:n(H2O2)=n(CaO2)=2.5n(KMnO4)=1.25×10-3mol,樣品中CaO2的質量分數;(5)CaCl2溶液與濃氨水反應導致反應物未完全轉化,同時還會導致最終固體中含有部分Ca(OH)2雜質,會使CaO2含量偏低;CaO2與水能反應生成微溶物Ca(OH)2,會導致生成的CaO2含量偏低;烘烤CaO2·8H2O失水不夠完全導致固體質量偏大,最終導致計算CaO2含量偏低。27、使反應物冷凝回流空氣浴(或油浴)乙酸酐蒸出,反應物減少,平衡左移乙酸酐遇熱水水解將肉桂酸轉化為肉桂酸鈉,溶解于水冷卻結晶重結晶取樣,加入銀氨溶液共熱,若有銀鏡出現,說明含有苯甲醛,或加入用新制氫氧化銅懸濁液,若出現磚紅色沉淀,說明含有苯甲醛.【解析】
(1)根據表中各物質的沸點分析解答;(2)根據反應條件為150~170℃,選擇加熱方法;根據表中各物質的沸點結合反應的方程式分析解答;(3)根據乙酸酐遇熱水水解分析解答;(4)根據肉桂酸難溶于水,而肉桂酸鈉易溶于水分析解答;(5)根據使肉桂酸從溶液中析出一般方法和物質的分離提純的方法分析解答;(6)檢驗產品中是否含有苯甲醛,可以通過加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液的方法檢驗。【詳解】(1)該反應在150~170℃的條件下進行,根據表中各物質的沸點可知,反應物在該條件下易揮發,所以空氣冷凝管的作用是使反應物冷凝回流,提高反應物的利用率,故答案為:使反應物冷凝回流;(2)由于該反應的條件為150~170℃,可以用空氣浴(或油浴)控制,在150~170℃時乙酸酐易揮發,如果劇烈沸騰,乙酸酐蒸出,反應物減少,平衡逆向移動,肉桂酸產率降低,故答案為:空氣浴(或油浴);乙酸酐蒸出,反應物減少,平衡左移;(3)乙酸酐遇熱水易水解,所以反應中不能有水,醋酸鈉晶體(CH3COONa?3H2O)參加反應會有水,使乙酸酐水解,故答案為:乙酸酐遇熱水水解;(4)根據表格數據,肉桂酸難溶于水,而肉桂酸鈉易溶于水,加入飽和Na2CO3溶液可以將肉桂酸轉化為肉桂酸鈉,溶解于水,便于物質的分離提純,故答案為:將肉桂酸轉化為肉桂酸鈉,溶解于水;(5)根據流程圖,要使肉桂酸從溶液中充分析出,要冷卻結晶,故操作Ⅰ為冷卻結晶,提高肉桂酸的純度可以進行重結晶,故答案為:冷卻結晶;重結晶;(6)苯甲醛中有醛基,檢驗產品中是否含有苯甲醛,可以通過加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液的方法檢驗,操作為:取樣,加入銀氨溶液共熱,若有銀鏡出現,說明含有苯甲醛(或加入用新制氫氧化銅懸濁液,若出現磚紅色沉淀,說明含有苯甲醛),故答案為:取樣,加入銀氨溶液共熱,若有銀鏡出現,說明含有苯甲醛(或加入用新制氫氧化銅懸濁液,若出現磚紅色沉淀,說明含有苯甲醛)。28、X-射線衍射1s22s22p63s23p63d104s1Cu2O中的Cu+3d軌道處于全滿的穩定狀態,而CuO中Cu2+中3d軌道排布為3d9,能量高,不穩定16ABD10CN-(或C22-)【解析】
(1)晶體對X射線發生衍射,非晶體不發生衍射,準晶體介于二者之間;(2)根據構造原理可書寫出基態銅原子的電子排布式;(3)根據原子核外電子的軌道上電子處于全滿、半滿或全空時是穩定狀態分析;結合O原子數目及Cu2O中Cu和O的比例計算晶胞中Cu原子的數目;(4)Cu2+與乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)中N原子形成配位鍵,H2N-CH2-CH2-NH2中C原子之間形成非極性鍵、不同原子之間形成極性鍵;單鍵為σ鍵,C原子沒有孤電子對、形成4個σ鍵,雜化軌道數目為4;(5)Fe與CO形成5個配位鍵,屬于σ鍵,CO分子中形成1個σ鍵,據此計算Fe(CO)5分子含有的σ鍵數目是10個;與CO互為等電子體的離子,含有2個原子、價電子總數為10,可以用N原子與1個單位負電荷替換O原子,也可以用C原子與2個單位負電荷替換O原子;(6)計算結構單元中原子總質量、晶胞體積,利用ρ=計算晶體密度。【詳解】(1)從外觀無法區分三者,但用X光照射會發現:晶體對X射線發生衍射,非晶體不發生衍射,準晶體介于二者之間,因此通過有無X-射線衍射現象即可確定;(2)29號元素Cu元素的基態原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1;(3)在Cu2O中Cu+原子的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d10,處于d軌道的全滿的穩定狀態,而若再失去1個電子變為Cu2+時1s22s22p63s23p63d9,是不穩定的狀態,CuO在高溫時分解為O2和Cu2O;該晶胞中O原子數為4×1+6×+8×=8,由Cu2O中Cu和O的比例可知該晶胞中銅原子數為O原子數的2倍,所以該晶胞中含有Cu原子個數為16個;(4)Cu2+與乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)中N原子形成配位鍵;在配位體H2N-CH2-CH2-NH2中C原子與C原子之間形成非極性鍵;不同元素
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