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文檔簡介
四川省三臺中學2024年高考化學必刷試卷注意事項1.考生要認真填寫考場號和座位序號。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監考員收回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、電滲析法是一種利用離子交換膜進行海水淡化的方法,其工作原理可簡單表示如下圖所示,下列說法不正確的是()A.通電后a極區可能發生反應2Cl--2e-=Cl2↑B.圖中A為陽離子交換膜,B為陰離子交換膜C.通電后b極區附近,溶液的pH變大D.蒸餾法、電滲析法、離子交換法等都是海水淡化的常用方法2、鄰甲基苯甲酸主要用于農藥、醫藥及有機化工原料的合成,其結構簡式為,下列關于該物質的說法正確的是()。A.該物質能與溴水生成白色沉淀B.該物質含苯環的同分異構體中能水解且含有甲基的共5種C.1mol該物質最多能與4molH2生加成反應D.該物質中所有原子共平面3、下列物質屬于氧化物的是A.Cl2O B.H2SO4 C.C2H5OH D.KNO34、實驗室中,要使AlCl3溶液中的Al3+離子全部沉淀出來,適宜的試劑是A.NaOH溶液 B.氨水 C.鹽酸 D.Ba(OH)2溶液5、室溫下,用的溶液滴定的溶液,水的電離程度隨溶液體積的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.該滴定過程應該選擇甲基橙作為指示劑B.從點到點,溶液中水的電離程度逐漸增大C.點溶液中D.點對應的溶液的體積為6、下列化學用語正確的是A.中子數為2的氫原子:H B.Na+的結構示意圖:C.OH-的電子式:[H]一 D.N2分子的結構式:N—N7、在化學能與電能的轉化中,下列敘述正確的是A.鍍鋅鐵皮在食鹽水中發生析氫腐蝕B.電解池的陰極材料一定比陽極材料活潑C.將鐵器與電源正極相連,可在其表面鍍鋅D.原電池的負極和電解池的陽極均發生氧化反應8、以下制得氯氣的各個反應中,氯元素既被氧化又被還原的是A.2KClO3+I2=2KIO3+Cl↓B.Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2Cl2↑+2H2OC.4HCl+O22Cl2+2H2OD.2NaCl+2H2O2NaOH+H2↓+Cl2↑9、下列說法正確的是()A.粗銅電解精煉時,粗銅、純銅依次分別作陰極、陽極B.5.6gFe在足量Cl2中充分燃燒,轉移電子的數目為0.2×6.02×1023C.室溫下,稀釋0.1mol/LNH4Cl溶液,溶液中增大D.向BaCO3、BaSO4的飽和溶液中加入少量BaCl2,溶液中減小10、變色眼鏡的鏡片中加有適量的AgBr和CuO。在強太陽光下,因產生較多的Ag而變黑:2AgBr2Ag+Br2,室內日光燈下鏡片幾乎呈無色。下列分析錯誤的是A.強太陽光使平衡右移B.變色原因能用勒沙特列原理解釋C.室內日光燈下鏡片中無AgD.強太陽光下鏡片中仍有AgBr11、下列說法中的因果關系正確的是A.因為氫氟酸顯弱酸性,可用于雕刻玻璃B.因為液態氨氣化時吸熱,可用液態氨作制冷劑C.因為明礬溶于水生成氫氧化鋁膠體,起消毒殺菌的作用D.用鋁制容器盛放濃硝酸,是因為鋁和濃硝酸不反應12、設NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是()A.1.3g乙炔和苯蒸汽混合氣體中的碳氫鍵(C﹣H)數為0.1NAB.一定條件下,2molSO2與1molO2反應生成的SO3分子數為2NAC.1L0.1mol?L﹣1的乙酸溶液中含H+的數量為0.1NAD.2.24L的CO和N2混合氣體中含有的質子數為1.4NA13、設NA表示阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是A.標準狀況下,11.2LHF所含分子數為0.5NAB.2molNO與1molO2充分反應,產物的分子數小于2NAC.常溫下,1L0.1mol·L-1氯化銨溶液中加入氫氧化鈉溶液至溶液為中性,則溶液含銨根離子數為0.1NAD.已知白磷(P4)為正四面體結構,NA個P4與NA個甲烷所含共價鍵數目之比為1:114、據最近報道,中科院院士在實驗室中“種”出了鉆石,其結構、性能與金剛石無異,使用的“肥料”是甲烷。則下列錯誤的是()A.種出的鉆石是有機物 B.該種鉆石是原子晶體C.甲烷是最簡單的烷烴 D.甲烷是可燃性的氣體15、某無色溶液中含Na+、I-、NO3-、Cl-,加入下列哪種溶液不會使其變色A.淀粉溶液 B.硫酸氫鈉溶液 C.H2O2溶液 D.氯水16、鋰-硫電池具有高能量密度、續航能力強等特點。使用新型碳材料復合型硫電極的鋰-硫電池工作原理示意圖如圖,下列說法正確的是A.電池放電時,X電極發生還原反應B.電池充電時,Y電極接電源正極C.電池放電時,電子由鋰電極經有機電解液介質流向硫電極D.向電解液中添加Li2SO4水溶液,可增強導電性,改善性能二、非選擇題(本題包括5小題)17、藥物H(阿戈美拉汀)是一種抗抑郁藥,H的一種合成路線如下:已知:;化合物B中含五元環結構,化合物E中含兩個六元環狀結構。回答下列問題:(1)A的名稱為_______(2)H中含氧官能團的名稱為_______(3)B的結構簡式為_______(4)反應③的化學方程式為_______(5)⑤的反應類型是_______(6)M是C的一種同分異構體,M分子內除苯環外不含其他的環,能發生銀鏡反應和水解反應,其核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為6:3:2:1。任寫出三種滿足上述條件的M的結構簡式_______(不考慮立體異構)。(7)結合上述合成路線,設計以2—溴環己酮()和氰基乙酸(NCCH2COOH)為原料制備的合成路線_______(無機試劑及有機溶劑任選)18、某研究小組擬合成醫藥中間體X和Y。已知:①;②;③。(1)的名稱是__________(2)G→X的反應類型是_____________。(3)化合物B的結構簡式為_____________。(4)下列說法不正確的是__________(填字母代號)A.化合物A能使酸性KMnO4溶液褪色B.化合物C能發生加成、取代、消去反應C.化合物D能與稀鹽酸反應D.X的分子式是C15H16N2O5(5)寫出D+F→G的化學方程式:____________________(6)寫出化合物A(C8H7NO4)同時符合下列條件的兩種同分異構體的結構簡式_______。①分子是苯的二取代物,1H—NMR譜表明分子中有4種化學環境不同的氧原子;②分子中存在硝基和結構。(7)參照以上合成路線設計E→的合成路線(用流程圖表示,無機試劑任選)。____________________________________________。19、三苯甲醇()是重要的有機合成中間體。實驗室中合成三苯甲醇時采用如圖所示的裝置,其合成流程如圖:已知:①格氏試劑易潮解,生成可溶于水的Mg(OH)Br。②三苯甲醇可通過格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質的量比2:1反應合成③相關物質的物理性質如下:物質相對分子量沸點熔點溶解性三苯甲醇260380℃164.2℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機溶劑乙醚-34.6℃-116.3℃微溶于水,溶于乙醇、苯等有機溶劑溴苯-156.2℃-30.7℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機溶劑苯甲酸乙酯150212.6℃-34.6℃不溶于水請回答下列問題:(1)合成格氏試劑:實驗裝置如圖所示,儀器A的名稱是____,已知制備格氏試劑的反應劇烈放熱,但實驗開始時常加入一小粒碘引發反應,推測I2的作用是____。使用無水氯化鈣主要是為避免發生____(用化學方程式表示)。(2)制備三苯甲醇:通過恒壓滴液漏斗往過量的格氏試劑中加入13mL苯甲酸乙酯(0.09mol)和15mL無水乙醚的混合液,反應劇烈,要控制反應速率除使用冷水浴外,還可以___(答一點)。回流0.5h后,加入飽和氯化銨溶液,有晶體析出。(3)提純:冷卻后析出晶體的混合液含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯和堿式溴化鎂等雜質,可先通過___(填操作方法,下同)除去有機雜質,得到固體17.2g。再通過___純化,得白色顆粒狀晶體16.0g,測得熔點為164℃。(4)本實驗的產率是____(結果保留兩位有效數字)。本實驗需要在通風櫥中進行,且不能有明火,原因是____。20、硫化堿法是工業上制備硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3?5H2O)的方法之一,流程如下:已知:Na2S2O3在空氣中強熱會被氧化,Na2S2O3?5H2O(M=248g/moL)在35℃以上的干燥空氣中易失去結晶水,可用作定影劑、還原劑。某興趣小組在實驗室用硫化堿法制備Na2S2O3?5H2O并探究Na2S2O3的化學性質。I.制備Na2S2O3?5H2O設計如下吸硫裝置:(1)寫出A瓶中生成Na2S2O3和CO2的離子方程式______。(2)裝置B的作用是檢驗裝置A中SO2的吸收效果,裝置B中試劑可以是______A濃硫酸B溴水CFeSO4溶液DBaCl2溶液II.測定產品純度(1)Na2S2O3溶液是定量實驗中的常用試劑,測定其濃度的過程如下:第一步:準確稱取agKIO3(M=214g/moL)固體配成溶液;第二步:加入過量KI和H2SO4溶液,滴加指示劑;第三步:用Na2S2O3溶液滴定至終點,消耗Na2S2O3溶液的體積為VmL。則c(Na2S2O3)=______mol/L。(列出算式即可)(已知:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)(2)滴定過程中下列實驗操作會造成結果偏高的是_________(填字母)A滴定管未用Na2S2O3溶液潤洗B滴定終點時俯視讀數C錐形瓶用蒸餾水潤洗后未用待取液潤洗D滴定管尖嘴處滴定前有氣泡,達滴定終點時未發現有氣泡Ⅲ.探究Na2S2O3的化學性質已知Na2S2O3溶液與Cl2反應時,1molNa2S2O3轉移8mol電子。甲同學設計如圖實驗流程:(1)甲同學設計實驗流程的目的是證明Na2S2O3溶液具有___________和__________。(2)乙同學認為應將上述流程中②③所加試劑順序顛倒,你認為理由是__________。21、煅燒黃鐵礦(主要成分為FeS2)所得的礦渣中含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等.用該礦渣可制備鐵紅(Fe2O3).完成下列填空:(1)煅燒黃鐵礦的化學方程式____,反應過程中被氧化的元素____.(2)礦渣中屬于兩性氧化物的是___,寫出Fe2O3與稀硫酸反應的離子方程式__.(3)Al(OH)3的堿性比Mg(OH)2的堿性___(選填“強”或“弱”);鋁原子最外層電子排布式為____.(4)SiO2的熔點___Fe2O3的熔點(填“大于”或“小于”),原因是__.(5)已知礦渣質量為wkg,若鐵紅制備過程中,鐵元素損耗25%,最終得到鐵紅的質量為mkg,則原來礦渣中鐵元素質量分數為______(用表達式表示).
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、B【解析】
A.通電后,a電極為陽極,陽極是氯離子放電,生成氯氣,其電極反應為:2Cl--2e-=Cl2↑,A正確;B.陰離子交換膜只允許陰離子自由通過,陽離子交換膜只允許陽離子自由通過,隔膜A和陽極相連,陽極是陰離子放電,所以隔膜A是陰離子交換膜,隔膜B是陽離子交換膜,B錯誤;C.通電后,b電極為陰極,陰極區是氫離子得到電子生成氫氣,氫氧根離子濃度增大,溶液的pH變大,C正確;D.蒸餾法、電滲析法、離子交換法等都是海水淡化的常用方法,D正確;故答案為:B。2、B【解析】
A.鄰甲基苯甲酸中不含酚羥基,不能與溴水生成白色沉淀,故A錯誤;B.能水解說明含有酯基,甲酸酯基與甲基處于鄰、間、對位有3種,再加上苯甲酸甲酯和乙酸苯酯一共5種,故B正確;C.該物質中只有苯環與氫氣加成,則1mol該物質最多能與3mol氫氣發生加成反應,故C錯誤;D.甲基碳屬于飽和碳原子,其與周圍四個原子構成空間四面體結構,不能全部共面,故D錯誤。綜上所述,答案為B。【點睛】能與氫氣發生加成反應是有苯環、碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、酮,注意酯基和羧基不與氫氣發生加成反應。3、A【解析】有兩種元素組成其中一種是氧元素的化合物叫氧化物,H2SO4、C2H5OH、KNO3的組成元素均為三種,只有Cl2O符合題意,故答案為A。4、B【解析】
要使AlCl3溶液中的Al3+全部沉淀出來,要求所用試劑能提供OH?,且須過量,因此適宜的試劑不能為強堿溶液,因為強堿會使氫氧化鋁沉淀溶解,據此分析;【詳解】A.據分析可知,氫氧化鈉過量會將氫氧化鋁沉淀溶解,A錯誤;B.據分析可知,氨水可以使鋁離子全部沉淀出來,且氫氧化鋁沉淀不溶于氨水,B正確;C.據分析可知,鹽酸不能使AlCl3溶液中的Al3+離子沉淀,C錯誤;D.據分析可知,Ba(OH)2溶液可以使鋁離子沉淀,但Ba(OH)2溶液過量會使氫氧化鋁沉淀溶解,D錯誤;故答案選B。【點睛】氫氧化鋁不溶于弱酸弱堿是考察頻率較高的知識點之一,學生須熟練掌握。5、D【解析】
A.用NaOH溶液滴定醋酸,由于恰好完全反應時產生的醋酸鈉是強堿弱酸鹽,水解使溶液顯堿性,因此要選擇堿性范圍內變色的指示劑誤差較小,可選用酚酞作指示劑,不能選用甲基橙作指示劑,A錯誤;B.P點未滴加NaOH溶液時,CH3COOH對水的電離平衡起抑制作用,隨著NaOH的滴入,溶液的酸性逐漸減弱,水的電離程度逐漸增大,到M點時恰好完全反應產生CH3COONa,水的電離達到最大值,后隨著NaOH的滴入,溶液的堿性逐漸增強,溶液中水的電離程度逐漸減小,B錯誤;C.N點溶液為NaOH、CH3COONa按1:1物質的量之比混合而成,根據物料守恒可得c(Na+)=2c(CH3COOH)+2c(CH3COO-),根據電荷守恒可得:c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),將兩個式子合并,整理可得c(OH-)=2c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(H+),C錯誤;D.M點時溶液中水電離程度最大,說明酸堿恰好完全中和產生CH3COONa,由于醋酸是一元酸、NaOH是一元堿,二者的濃度相等,因此二者恰好中和時的體積相等,故M點對應的NaOH溶液的體積為10.00mL,D正確;故合理選項是D。6、C【解析】
A.中子數為2的氫原子的質量數為3,該原子正確的表示方法為:H,故A錯誤;B.鈉離子的核外電子總數為10,質子數為11,鈉離子正確的離子結構示意圖為:,故B錯誤;C.氫氧根離子帶一個單位負電荷,電子式為[H]一,故C正確;D.氮氣分子的電子式為:,將共用電子對換成短線即為結構式,氮氣的結構式為:N≡N,故D錯誤;故選C。7、D【解析】
A.鍍鋅鐵在食鹽水中發生吸氧腐蝕,故A錯誤;B.電解池中電解質溶液中的陽離子在陰極放電,與陰極電極材料活潑與否無關,故B錯誤;C.要在鐵表面鍍鋅,將鐵器與電源負極相連,故C錯誤;D.原電池的負極失電子發生氧化反應,電解池的陽極發生氧化反應,故D正確;故選:D。8、B【解析】
氧化還原反應中,元素失電子、化合價升高、被氧化,元素得電子、化合價降低、被還原。A.反應中,氯元素化合價從+5價降至0價,只被還原,A項錯誤;B.歸中反應,Ca(ClO)2中的Cl元素化合價從+1降低到O價,生成Cl2,化合價降低,被還原;HCl中的Cl元素化合價從-1升高到0價,生成Cl2,化合價升高被氧化,所以Cl元素既被氧化又被還原,B項正確;C.HCl中的Cl元素化合價從-1升高到0價,生成Cl2,化合價升高,只被氧化,C項錯誤;D.NaCl中的Cl元素化合價從-1升高到0價,生成Cl2,化合價升高,只被氧化,D項錯誤。本題選B。9、C【解析】
A.電解精煉銅,粗銅作陽極,純銅作陰極,含銅離子的電解質溶液,A錯誤;B.5.6gFe物質的量為0.1mol,足量Cl2中完全燃燒生成氯化鐵,轉移電子數為0.3NA,B錯誤;C.氯化銨溶液中銨根離子水解溶液顯酸性,加水稀釋促進銨根的水解,溶液中增大,故C正確;D.BaCO3、BaSO4的飽和溶液中存在化學平衡BaCO3(s)+SO42-?BaSO4(s)+CO32-(aq),=,溶度積常數隨溫度變化,溫度不變,比值不變,D錯誤;故合理選項是C。10、C【解析】
據可逆反應的特征和平衡移動原理分析解答。【詳解】A.強太陽光使平衡2AgBr2Ag+Br2右移,生成較多的Ag,從而鏡片變黑,A項正確;B.變色是因為溴化銀的分解反應可逆,其平衡移動符合勒沙特列原理,B項正確;C.室內日光燈下鏡片中仍有Ag,C項錯誤;D.強太陽光下,平衡2AgBr2Ag+Br2右移,但不可能完全,鏡片中仍有AgBr,D項正確。本題選D。11、B【解析】
A.二氧化硅與氫氟酸發生反應生成四氟化硅,與酸性強弱無關,故A錯誤;B.液氨汽化時要吸收大量的熱,可用作制冷劑,故B正確;C.明礬水解形成Al(OH)3膠體,具有吸附作用,可以吸收水中固體雜質顆粒,所以可用作水處理中的凈水劑,不能用于自來水的殺菌消毒,故C錯誤;D.濃硝酸具有強氧化性,可使鋁鈍化,所以在常溫下用鋁制容器盛放濃硝酸,鈍化是鋁的表面發生了氧化還原反應,故D錯誤;故選B。12、A【解析】
A.乙炔和苯具有相同最簡式CH,1molCH含有1個C-H鍵;B.二氧化硫與氧氣反應為可逆反應,可逆反應不能進行到底;C.乙酸為弱電解質,部分電離;D.氣體狀況未知。【詳解】A.1.3g乙炔和苯蒸汽混合氣體含有CH物質的量為:=0.1mol,含有碳氫鍵(C﹣H)數為0.1NA,故A正確;B.二氧化硫與氧氣反應為可逆反應,可逆反應不能進行到底,所以一定條件下,2molSO2與1molO2反應生成的SO3分子數小于2NA,故B錯誤;C.乙酸為弱電解質,部分電離,1L0.1mol?L﹣1的乙酸溶液中含H+的數量小于0.1NA,故C錯誤;D.氣體狀況未知,無法計算混合氣體物質的量和含有質子數,故D錯誤;故選:A。【點睛】解題關鍵:熟練掌握公式的使用和物質的結構,易錯點D,注意氣體摩爾體積使用條件和對象,A選項,注意物質的結構組成。13、B【解析】
A、標準狀況下,HF不是氣態,不能用氣體摩爾體積計算物質的量,故A錯誤;B、2molNO與1molO2充分反應,生成的NO2與N2O4形成平衡體系,產物的分子數小于2NA,故B正確;C.常溫下,1L0.1mol·L-1氯化銨溶液中加入氫氧化鈉溶液至溶液為中性,溶液中存在電荷守恒,c(NH4+)+c(Na+)=c(Cl-),溶液含銨根離子數少于0.1NA,故C錯誤;D.已知白磷(P4)為正四面體結構,NA個P4與NA個甲烷所含共價鍵數目之比為6:4,故D錯誤;故選B。14、A【解析】
A.由題中信息可知,種出的鉆石的結構、性能與金剛石無異,則種出的鉆石和金剛石均是碳的單質,由C原子構成,不是有機物,故A錯誤;B.種出的鉆石的結構、性能與金剛石無異,則種出的鉆石和金剛石的晶體類型相同,均為原子晶體,故B正確;C.甲烷是最簡單的有機物,1個分子中只含有4個C-H鍵,并且符合烷烴通式為CnH2n+2,即甲烷是最簡單的烷烴,故C正確;D.甲烷分子式為CH4,具有可燃性,是可燃性氣體,故D正確;故選:A。15、A【解析】
Na+、I-、NO3-、Cl-可以共存,在酸性條件下I-可以NO3-被氧化為I2,加強氧化性物質也能把I-氧化為I2,生成單質碘,則溶液會變色。A.加淀粉溶液,與I-不反應,則溶液不變色,A符合題意;B.溶液中硫酸氫鈉溶液,硫酸氫鈉電離出氫離子,在酸性條件下I-可以NO3-被氧化為I2,則溶液會變色,B不符合題意;C.H2O2具有強氧化性,能把I-氧化為I2,則溶液會變色,C不符合題意;D.氯水具有強氧化性,能把I-氧化為I2,則溶液會變色,D不符合題意;故合理選項是A。16、B【解析】
A.X電極材料為Li,電池放電時,X電極發生氧化反應,故A錯誤;B.電池放電時,Y為正極,發生還原反應,充電時,Y發生氧化反應,接電源正極,故B正確;C.電池放電時,電子由鋰電極經過導線流向硫電極,故C錯誤;D.鋰單質與水能夠發生反應,因此不能向電解液中添加Li2SO4水溶液,故D錯誤;故答案為:B。二、非選擇題(本題包括5小題)17、苯甲醚醚鍵、酰胺鍵+H2O消去反應【解析】
已知化合物B分子式為C4H4O3,有3個不飽和度,且含有五元環,那么必有一個O原子參與成環;考慮到B與A反應后產物C的結構為,所以推測B的結構即為。C生成D時,反應條件與已知信息中給出的反應條件相同,所以D的結構即為。D經過反應③后,分子式中少了1個H2O,且E中含有兩個六元環,所以推測E的結構即為。【詳解】(1)由A的結構可知,其名稱即為苯甲醚;(2)由H的結構可知,H中含氧官能團的名稱為:醚鍵和酰胺鍵;(3)B分子式為C4H4O3,有3個不飽和度,且含有五元環,那么必有一個O原子參與成環;考慮到B與A反應后產物C的結構為,所以推測B的結構簡式即為;(4)D經過反應③后,分子式中少了1個H2O,且E中含有兩個六元環,所以推測E的結構即為,所以反應③的方程式為:+H2O;(5)F經過反應⑤后分子結構中多了一個碳碳雙鍵,所以反應⑤為消去反應;(6)M與C互為同分異構體,所以M的不飽和度也為6,去除苯環,仍有兩個不飽和度。結合分子式以及核磁共振氫譜的面積比,可知M中應該存在兩類一共3個甲基。考慮到M可水解的性質,分子中一定存在酯基。綜合考慮,M的分子中苯環上的取代基個數為2或3時都不能滿足要求;如果為4時,滿足要求的結構可以有:,,,,,;如果為5時,滿足要求的結構可以有:,;(7)氰基乙酸出現在題目中的反應④處,要想發生反應④需要有機物分子中存在羰基,經過反應④后,有機物的結構中會引入的基團,并且形成一個碳碳雙鍵,因此只要得到環己酮經過該反應就能制備出產品。原料相比于環己酮多了一個取代基溴原子,所以綜合考慮,先將原料中的羰基脫除,再將溴原子轉變為羰基即可,因此合成路線為:【點睛】在討論復雜同分異構體的結構時,要結合多方面信息分析;通過分子式能獲知有機物不飽和度的信息,通過核磁共振氫譜可獲知有機物的對稱性以及等效氫原子的信息,通過性質描述可獲知有機物中含有的特定基團;分析完有機物的結構特點后,再適當地分類討論,同分異構體的結構就可以判斷出來了。18、鄰甲基苯甲酸還原反應BD、、、【解析】
由、A的分子式,縱觀整個過程,結合X的結構,可知發生甲基鄰位硝化反應生成A為,對比各物質的分子,結合反應條件與給予的反應信息,可知A中羧基上羥基被氯原子取代生成B,B中甲基上H原子被溴原子取代生成C,C中氯原子、溴原子被-NH-取代生成D,故B為、C為、D為。由X的結構,逆推可知G為,結合F、E的分子式,可推知F為CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3、E為CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3。【詳解】根據上述分析可知:A為;B為;C為;D為;E為CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3;F為CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3;G為。(1)的甲基在苯環羧基的鄰位C原子上,因此其名稱是鄰甲基苯甲酸;(2)G變X是-NO2變為-NH2,發生的是還原反應;(3)化合物B的結構簡式為;(4)A.化合物A的苯環上有甲基,能酸性KMnO4溶液氧化,因而可以使酸性KMnO4溶液褪色,A正確;B.化合物C結構簡式是,含苯環與羰基能發生加成反應,有Br原子可以發生取代反應;由于Br原子連接的C原子直接連接在苯環上,因此不能發生消去反應,B錯誤;C.化合物D含有亞氨基,能與稀鹽酸反應,C正確;D.根據物質的結構簡式可知X的分子式是C15H18N2O5,D錯誤;故合理選項是BD;(5)D+F→G的化學方程式為:;(6)化合物A(C8H7NO4)的同分異構體同時符合下列條件:①分子是苯的二取代物,1H-NHR譜表明分子中有4種化學環境不同的氫原子,存在對稱結構;②分子中存在硝基和酯基結構,2個取代基可能結構為:-NO2與-CH2OOCH、-NO2與-CH2COOH、-COOH與-CH2NO2、-OOCH與-CH2NO2,同分異構體可能結構簡式為、、、。(7)由E(CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3)先在NaOH溶液中發生水解反應,然后酸化可得,該物質與SOCl2發生反應產生,與NH3發生反應得到目標產物,故由E合成的路線為:。【點睛】本題考查有機物的合成與推斷,關鍵是對給予信息的理解,要結合路線圖中物質的結構與分子式進行推斷,題目側重考查學生分析推理能力、自學能力、知識遷移運用能力,熟練掌握官能團的性質與轉化。19、球形干燥管與Mg反應放出熱量,提供反應需要的活化能+H2O→+Mg(OH)Br緩慢滴加混合液蒸餾重結晶68%乙醚有毒,且易燃【解析】
首先利用鎂條、溴苯和乙醚制取格氏試劑,由于格氏試劑易潮解,所以需要在無水環境中進行反應,則裝置A中的無水氯化鈣是為了防止空氣中的水蒸氣進入反應裝置;之后通過恒壓滴液漏斗往過量的格氏試劑中加入苯甲酸抑制和無水乙醚混合液,由于反應劇烈,所以需要采用冷水浴,同時控制混合液的滴入速率;此時得到的三苯甲醇溶解在有機溶劑當中,而三苯甲醇的沸點較高,所以可采用蒸餾的方法將其分離,除去有機雜質;得到的粗品還有可溶于水的Mg(OH)Br雜質,可以通過重結晶的方法分離,三苯甲醇熔點較高,所以最終得到的產品為白色顆粒狀晶體。【詳解】(1)根據裝置A的結構特點可知其為球形干燥管;碘與Mg反應放熱,可以提供反應需要的活化能;無水氯化鈣防止空氣中的水蒸氣進入反應裝置,使格氏試劑潮解,發生反應:+H2O→+Mg(OH)Br;(2)控制反應速率除降低溫度外(冷水浴),還可以緩慢滴加混合液、除去混合液的雜質等;(3)根據分析可知應采用蒸餾的方法除去有機雜質;進一步純化固體可采用重結晶的方法;(4)三苯甲醇可以通過格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質的量比2:1反應,由于格氏試劑過量,所以理論生成的n(三苯甲醇)=n(苯甲酸乙酯)=0.09mol,所以產率為=68%;本實驗使用的乙醚易揮發,有毒且易燃,所以需要在通風櫥中進行。【點睛】本題易錯點為第3題,學生看到三苯甲醇的熔點較高就簡單的認為生成的三苯甲醇為固體,所以通過過濾分離,應還要注意三苯甲醇的溶解性,實驗中使用的有機溶劑都可以溶解三苯甲醇,所以要用蒸餾的方法分離。20、2S2-+CO32-+4SO2=3S2O32-+CO2B(或)B堿性還原性可以排除BaS2O3的干擾【解析】
I.(1)根據圖示信息可知,吸硫裝置A制取Na2S2O3的反應物為SO2、Na2S和Na2CO3,主產物為Na2S2O3,根據得失電子數守恒得出SO2、Na2S、Na2S2O3的計量數,再根據質量守恒得出Na2CO3的計量數和另一種產物CO2,據此分析;(2)二氧化硫具有還原性、漂白性;II.(1)根據KIO3的量求出I2,再根據S2O32-與I2的關系求出Na2S2O3的物質的量及濃度;(2)滴定時的誤差分析,需利用c(標)V(標)=c(待)V(待),c(待)=分析;Ⅲ.(1)甲同學的實驗流程中通過加入BaCl2產生白色沉淀B來證明Na2S2O3與氯水反應時有SO42-生成;(2)在證明Na2S2O3的還原性時由于不知道BaS2O3是否是沉淀,所以應先加BaCl2溶液,如果不產生白色沉淀再加足量氯水產生白色沉淀,即可證明Na2S2O3具有還原性。【詳解】I.(1)根據圖示信息可知,吸硫裝置A制取Na2S2O3的反應物為SO2、Na2S和Na2CO3,主產物為Na2S2O3,SO2、Na2S中硫元素由+4價和?2價變為+2價,根據得失電子數守恒得出SO2、Na2S、Na2S2O3的計量數分別為4、2和3,再根據質量守恒得出Na2CO3的計量數為1,根據碳原子和氧原子數守恒可知另一種產物CO2,且計量數為1,故方程式為:2S2-+CO32-+4SO2=3S2O32-+CO2;(2)二氧化硫具有還原性、漂白性,所以可以用品紅、溴水或溶液,來檢驗二氧化硫是否被完全吸收,若SO2吸收效率低,則二氧化硫有剩余,B中的溶液會褪
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