選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第三章烴的含氧衍生物2.能列舉事實(shí)說(shuō)明有機(jī)分子中基團(tuán)之間的相互影響。3.結(jié)合實(shí)際了解某些有機(jī)化合物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問(wèn)題。命題熱點(diǎn)1.給出一些新的物質(zhì)，利用官能團(tuán)的性質(zhì)判斷化合物的性質(zhì)。2.考查各種烴的衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。考點(diǎn)串講深度剖析考點(diǎn)一醇類的性質(zhì)1．概念羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物。飽和一元醇的分子通式為：CnH2n＋2O(n≥1)。2．分類3．醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律(1)在水中的溶解性：低級(jí)脂肪醇易溶于水。(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3。(3)沸點(diǎn)：①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高；②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。4．醇類化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例)條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式Na①置換2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑HBr，△②取代CH3CH2OH＋HBr

CH3CH2Br＋H2O條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式O2(Cu)，△①③氧化2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O濃硫酸，170℃②④消去CH3CH2OH

CH2===CH2↑＋H2O條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式濃硫酸，140℃①②取代2CH3CH2OH

C2H5—O—C2H5＋H2OCH3COOH(濃硫酸、△)①取代(酯化)CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOC2H5＋H2O【知識(shí)拓展】

(1)醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。(2)醇的消去規(guī)律醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為:等結(jié)構(gòu)的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。5．幾種常見(jiàn)的醇名稱甲醇乙二醇丙三醇俗稱木精、木醇甘油結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3OH狀態(tài)液體液體液體溶解性易溶于水和乙醇

下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛類的物質(zhì)是(

)例1【解析】發(fā)生消去反應(yīng)的條件是：與OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。與羥基(OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有兩個(gè)氫原子的醇(即含有CH2OH)才能轉(zhuǎn)化為醛。【答案】

C即時(shí)應(yīng)用1．(2012·秦皇島高三檢測(cè))下列物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)，但不能發(fā)生催化氧化(去氫氧化)反應(yīng)的是(

)B．(CH3)2CHOHC．CH3CH2C(CH3)2CH2OHD．CH3CH2C(CH3)2OH解析：選D。四種物質(zhì)均屬于醇類，發(fā)生消去反應(yīng)的條件：連接羥基的碳原子的相鄰碳原子上必須有H原子，可知A、C不能發(fā)生消去反應(yīng)，排除；醇進(jìn)行去氫氧化的條件是：連接羥基的碳原子上必須有H原子，故D項(xiàng)不能發(fā)生去氫氧化。考點(diǎn)二苯酚1．苯酚的組成與結(jié)構(gòu)分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)構(gòu)特點(diǎn)C6H6O

或C6H5OH羥基與苯環(huán)直接相連2.物理性質(zhì)色態(tài)無(wú)色晶體，露置于空氣中因被氧化而呈粉紅色溶解性常溫下，在水中溶解度不大高于65℃，與水混溶毒性有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈腐蝕作用，皮膚上沾有苯酚應(yīng)立即用酒精清洗3.化學(xué)性質(zhì)(1)羥基中氫原子的反應(yīng)①弱酸性電離方程式為：C6H5OH

C6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊試液變紅。②與活潑金屬反應(yīng)與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑。③與堿的反應(yīng)該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)苯酚與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為：此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。(3)顯色反應(yīng)苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。特別提醒向苯酚鈉溶液中通入CO2氣體，反應(yīng)方程式為：(與CO2的多少無(wú)關(guān))，產(chǎn)物中無(wú)Na2CO3，原因是酸性：H2CO3>>HCO。

(2010·高考四川卷)中藥狼把草的成分之一M具有消炎殺菌作用，M的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列敘述正確的是(

)例2A．M的相對(duì)分子質(zhì)量是180B．1molM最多能與2molBr2發(fā)生反應(yīng)C．M與足量的NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時(shí),所得有機(jī)產(chǎn)物的化學(xué)式為C9H4O5Na4D．1molM與足量NaHCO3反應(yīng)能生成2molCO2【解析】

M的分子式為C9H6O4，相對(duì)分子質(zhì)量為178，A錯(cuò)誤；苯環(huán)上酚羥基鄰對(duì)位共有兩個(gè)H，另外一個(gè)環(huán)上還有一個(gè)，最多消耗3molBr2，B錯(cuò)誤；M中含有酯基，發(fā)生水解后，苯環(huán)上含有3個(gè)酚羥基，還生成一個(gè)羧基，所以1molM共與4molNaOH反應(yīng)，所得有機(jī)物的化學(xué)式為C9H4O5Na4，C正確；酚羥基和酯基都不與碳酸氫鈉反應(yīng)，D錯(cuò)誤。【答案】

C即時(shí)應(yīng)用2．白藜蘆醇廣泛存在于食物(例如桑葚、花生、尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。能夠跟1mol該化合物起反應(yīng)的Br2或H2的最大用量分別是(

)A．1mol,1molB．3.5mol,7molC．3.5mol,6molD．6mol,7mol解析：選D。溴可以與—CH===CH—發(fā)生加成反應(yīng)，也能與苯酚發(fā)生取代反應(yīng)，被溴原子取代的氫原子位于酚羥基的鄰、對(duì)位，且苯環(huán)上有1molH被取代，需1molBr2。現(xiàn)將該有機(jī)物中能與Br2發(fā)生反應(yīng)的位置用*在結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中表示：可見(jiàn)該有機(jī)物與Br2發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)共需6molBr2。H2可以與—CH===CH—及苯環(huán)均發(fā)生加成反應(yīng),故由已知結(jié)構(gòu)可知，1mol該化合物可以與7molH2起反應(yīng)。1．概念：醛是由烴基與醛基相連而構(gòu)成的化合物，官能團(tuán)為—CHO，飽和一元醛的分子通式為CnH2nO(n≥1)。考點(diǎn)三醛2．常見(jiàn)醛的物理性質(zhì)顏色狀態(tài)氣味溶解性甲醛(HCHO)無(wú)色氣體刺激性氣味易溶于水乙醛(CH3CHO)無(wú)色液體刺激性氣味與水、乙醇等互溶3.化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例)醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為：4．醛在生產(chǎn)、生活中的作用和對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響(1)醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。(2)35%～40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林，具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于浸制生物標(biāo)本)。(3)劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛是室內(nèi)主要污染物之一。特別提醒(1)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)均需在堿性條件下進(jìn)行，這兩個(gè)反應(yīng)用于醛基的檢驗(yàn).但能發(fā)生這兩個(gè)反應(yīng)的不一定是醛，只要有醛基即可，如甲酸、甲酸鹽、甲酸某酯、葡萄糖、麥芽糖等。(2)銀氨溶液、新制氫氧化銅屬弱氧化劑，所以強(qiáng)氧化劑如酸性高錳酸鉀、溴水等能將醛基氧化而自身褪色。(3)除甲醛外的一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí),醛與生成的銀的物質(zhì)的量之比為1∶2,而甲醛與生成銀的物質(zhì)的量之比為1∶4。 (2011·高考江蘇卷)β-紫羅蘭酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一種天然香料，它經(jīng)多步反應(yīng)可合成維生素A1.下列說(shuō)法正確的是(

)例3A．β-紫羅蘭酮可使酸性KMnO4溶液褪色B．1mol中間體X最多能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)C．維生素A1易溶于NaOH溶液D．β-紫羅蘭酮與中間體X互為同分異構(gòu)體【解析】

β-紫羅蘭酮分子中含有碳碳雙鍵，因此可以和酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色，A正確；1mol中間體X中含有2mol碳碳雙鍵和1mol醛基，因此1mol中間體X能與3molH2加成，B錯(cuò)；維生素A1的憎水基烴基很大，故難溶于水及NaOH溶液，C錯(cuò)；β-紫羅蘭酮和中間體X的C原子數(shù)不同，二者不可能是同分異構(gòu)體，D錯(cuò)。【答案】

A即時(shí)應(yīng)用3．(2012·焦作高三第一次模擬)某有機(jī)物的化學(xué)式為C5H10O，它能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加成反應(yīng)。它與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)后，所得產(chǎn)物是(

)解析：選A。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)定有CHO，與H2加成后生成物中定有CH2OH。1．羧酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)分類考點(diǎn)四羧酸和酯(2)化學(xué)性質(zhì)①酸的通性：羧酸具有弱酸性，其酸性大于碳酸的酸性。具有酸的通性。②酯化反應(yīng)：羧酸能與醇反應(yīng)生成酯和水。③羥基的活潑性比較比較醇羥基酚羥基羧羥基電離程度極難電離微弱電離部分電離酸性強(qiáng)弱中性很弱的酸性弱酸性與鈉反應(yīng)反應(yīng)放出H2反應(yīng)放出H2反應(yīng)放出H2與NaOH反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)比較醇羥基酚羥基羧羥基與Na2CO3反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)只能生成NaHCO3反應(yīng)放出CO2與NaHCO3反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)放出CO22.酯化反應(yīng)(1)反應(yīng)機(jī)理羧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，一般是羧酸分子中的羥基與醇分子中羥基上的氫原子結(jié)合生成水，其余部分結(jié)合成酯，可以通過(guò)同位素示蹤法證明。(2)酯化反應(yīng)的類型①一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)②一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)③多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)④多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)此時(shí)反應(yīng)有三種情況，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如⑤羥基酸自身的酯化反應(yīng)此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)狀交酯和高聚酯。如： (2011·高考天津卷)已知：Ⅰ.冠心平F是降血脂、降膽固醇的藥物，它的一條合成路線如下：例4(1)A為一元羧酸，8.8gA與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成2.24LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，A的分子式為_(kāi)_______。(2)寫(xiě)出符合A分子式的所有甲酸酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)B是氯代羧酸，其核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，寫(xiě)出B―→C的反應(yīng)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)C＋E―→F的反應(yīng)類型為_(kāi)_______。(5)寫(xiě)出A和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A__________________；

F______________。(6)D的苯環(huán)上有兩種氫，它所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______；寫(xiě)出a、b所代表的試劑：a________；b________。Ⅱ.按如下路線，由C可合成高聚物H:(7)C―→G的反應(yīng)類型為_(kāi)_______。(8)寫(xiě)出G―→H的反應(yīng)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)A的分子式為C4H8O2，符合該分子式的甲酸酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有兩種

和(3)A與Cl2在紅磷(少量)存在條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成氯代羧酸B，B的核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，則B為

從而推知A為(CH3)2CHCOOH。B與C2H5OH在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)：(4)與發(fā)生取代反應(yīng)生成F：(5)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(6)D的苯環(huán)上有兩種氫，結(jié)合E可知D為

分子中含有氯原子和(酚)羥基兩種官能團(tuán)。D()與NaOH或Na2CO3溶液反應(yīng)，生成E()。(7)C()在NaOH/C2H5OH、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)：(8)G在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)，生成高聚物H：【答案】

(1)C4H8O2(2)(3)(4)取代反應(yīng)(5)(6)羥基、氯原子Cl2

NaOH溶液(或Na2CO3溶液)(7)消去反應(yīng)(8)即時(shí)應(yīng)用4．已知葡萄糖在乳酸菌作用下可轉(zhuǎn)化為乳酸(C3H6O3)。(1)取9g乳酸與足量金屬Na反應(yīng)，可生成2.24LH2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，另取同量乳酸與同物質(zhì)的量的乙醇反應(yīng)，生成0.1mol乳酸乙酯和1.8g水，由此可推斷乳酸分子中含有的官能團(tuán)名稱為_(kāi)_______。(2)乳酸在Cu作催化劑時(shí)可被氧化成丙酮酸(CH3COCOOH)，由以上事實(shí)推知乳酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________