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文檔簡介

乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)

警示——如果不遵守適當(dāng)?shù)姆婪洞胧疚募鶎佼a(chǎn)品在生產(chǎn)、運輸、裝卸、貯存和使用等過程中

可能存在危險。本文件不是旨在說明與其使用有關(guān)的所有安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩头?/p>

范措施,并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)的術(shù)語和定義、

分類和標(biāo)記、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件、包裝、運輸、貯存和安全。

本文件適用于乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)產(chǎn)品。該兩種產(chǎn)

品主要用于合成混凝土用聚羧酸系減水劑。

乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)結(jié)構(gòu)式:

乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)結(jié)構(gòu)式:

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文

件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用

于本文件。

GB/T191包裝儲運圖示標(biāo)志

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

GB/T6368表面活性劑水溶液pH值的測定電位法

GB/T6372表面活性劑和洗滌劑樣品分樣法

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費休法(通用方法)

GB/T7383非離子表面活性劑羥值的測定

GB/T8077混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T13892表面活性劑碘值的測定

1

3術(shù)語和定義

3.1乙烯基聚乙二醇醚vinyl(ether)polyethyleneglycol

以乙二醇單乙烯基醚或二乙二醇單乙烯基醚和環(huán)氧乙烷為主要原料聚合而成。

3.2乙烯氧基丁基聚乙二醇醚Vinyloxy-Butyl(ether)polyethyleneglycol

以丁二醇單乙烯基醚和環(huán)氧乙烷為主要原料聚合而成。

3.3理論分子量theoreticalmolecularweight

指聚合物的理論數(shù)均分子量。理論分子量根據(jù)合成聚合物時的實際投料比例計算得出,用符號Mn

表示。

3.4理論羥值theoreticalhydroxylvalue

與1g聚合物樣品中的理論羥基相當(dāng)?shù)臍溲趸浀暮量藬?shù)。理論羥值根據(jù)聚合物的理論分子量計算

得出。

4分類和標(biāo)記

4.1分類

根據(jù)產(chǎn)品生產(chǎn)時所用起始劑的不同,分為兩類:

a)乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)

起始劑為乙二醇單乙烯基醚或二乙二醇單乙烯基醚。該類產(chǎn)品按分子量不同分為四個型號,VPEG

1000以下(理論分子量小于1000)、VPEG1000~2000(理論分子量大于等于1000,小于2000)、VPEG

2000~4000(理論分子量大于等于2000,小于4000)、VPEG4000~8000(理論分子量大于等于4000,

小于8000)。

b)乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)

起始劑為丁二醇單乙烯基醚。該類產(chǎn)品按分子量不同分為四個型號,VBPEG1000以下(理論分子

量小于1000)、VBPEG1000~2000((理論分子量大于等于1000,小于2000)、VBPEG2000~4000(理

論分子量大于等于2000,小于4000))、VBPEG4000~8000(理論分子量大于等于4000,小于8000)。

4.2標(biāo)記

VPEG/VBPEGXXXX

產(chǎn)品名稱理論分子量

5技術(shù)要求

5.1乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)應(yīng)符合表1的規(guī)定。

2

表1乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)技術(shù)要求

指標(biāo)

項目

VPEG1000以下VPEG1000~2000VPEG2000~4000VPEG4000~8000

外觀白色至淡黃色液體或膏體白色至淡黃色膏體或固體白色至淡黃色固體白色至淡黃色固體

羥值(以KOH

K±5.0K±3.0K±2.0K±2.0

計),mg/g

雙鍵保留率,%≥94≥92≥90≥88

水分,%≤0.5≤0.5≤0.6≤0.6

pH值(1%水溶液)應(yīng)在生產(chǎn)廠控制值的±1.0內(nèi)

注:K代表產(chǎn)品的理論羥值,K=56110/理論分子量,結(jié)果保留至小數(shù)點后1位,例如:VPEG3000理論羥值(K)為

18.7mg/g,則指標(biāo)為(18.7±2)mg/g。

5.2乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)的技術(shù)要求應(yīng)符合表2的規(guī)定。

表2乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)技術(shù)要求

指標(biāo)

項目

VBPEG1000以下VBPEG1000~2000VBPEG2000~4000VBPEG4000~8000

外觀白色至淡黃色液體或膏體白色至淡黃色膏體或固體白色至淡黃色固體白色至淡黃色固體

羥值(以KOH

K±5.0K±3.0K±2.0K±2.0

計),mg/g

雙鍵保留率,%≥90≥90≥90≥88

水分,%≤0.5≤0.5≤0.6≤0.6

pH值(1%水溶液)應(yīng)在生產(chǎn)廠控制值的±1.0內(nèi)

注:K代表產(chǎn)品的理論羥值,K=56110/理論分子量,結(jié)果保留至小數(shù)點后1位,例如:VBPEG3000理論羥值(K)為

18.7mg/g,則指標(biāo)為(18.7±2)mg/g。

6試驗方法

6.1一般規(guī)定

本文件所用試劑和水,在沒有注明其他要求時,均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級水。試

驗中所需標(biāo)準溶液均指水溶液。試驗中所需標(biāo)準滴定溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,均按

GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。

6.2外觀

在(25±2)℃,自然光或日光燈下目測樣品的顏色與狀態(tài)。

3

6.3羥值的測定

按GB/T7383的規(guī)定進行測定。當(dāng)乙酐法和鄰苯二甲酸酐法試驗結(jié)果存在爭議時,以乙酐法為仲裁

方法,可以采用手動滴定法或電位滴定法。

6.4雙鍵保留率

6.4.1實際碘值(??1)

按附錄A進行測定。

6.4.2理論碘值(??2)

理論碘值(IV2)按公式(1)計算:

254×OHV

IV=100×···················································(1)

256110

式中:

100——換算系數(shù)的數(shù)值;

254——碘的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol);

56110——換算系數(shù)的數(shù)值,單位以氫氧化鉀(KOH)計,為毫克每摩爾(mg/mol);

OHV——試樣的羥值的數(shù)值,由6.3測定得到,單位以氫氧化鉀(KOH)計,為毫克氫氧化鉀每克

(mgKOH/g)。

6.4.3雙鍵保留率

雙鍵保留率X,數(shù)值以百分比(%)表示,按公式(2)計算:

??

?=1×100···················································(2)

??2

式中:

??1——實際碘值的數(shù)值,由6.4.1測定得到,單位以碘(I2)計,為克每一百克(g/100g);

??2——理論碘值的數(shù)值,由6.4.2計算得到,單位以碘(I2)計,為克每一百克(g/100g)。

6.5水分的測定

按GB/T6283的規(guī)定進行測定。選用醛酮測定專用溶劑及試劑。

6.6pH值的測定

按GB/T6368規(guī)定的方法進行測定。

7檢驗規(guī)則

7.1檢驗分類

7.1.1出廠檢驗

本文件第5章規(guī)定的項目均為出廠檢驗項目。

7.1.2型式檢驗

本文件所列項目均為型式檢驗項目。有下列情況之一者,應(yīng)進行型式檢驗:

4

a)新產(chǎn)品或老產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)的試制定型鑒定;

b)正式生產(chǎn)后,如材料、工藝有改變,可能影響產(chǎn)品性能時;

c)正常生產(chǎn)時,一年至少進行一次檢驗;

d)產(chǎn)品長期停產(chǎn)后,恢復(fù)生產(chǎn)時;

e)出廠檢驗結(jié)果與上次型式檢驗結(jié)果有較大差異時。

7.2組批

產(chǎn)品在一個生產(chǎn)周期內(nèi),原料、配方、生產(chǎn)工藝不變的情況下生產(chǎn)的產(chǎn)品為一批,每批不大于100

噸。

7.3抽樣

按照GB/T3723、GB/T6678、GB/T6679、GB/T6680中的規(guī)定確定采樣單元數(shù)和采樣方法。采樣

總量不少于500克。將樣品混合均勻后,分裝于兩個清潔、干燥的容器中,密封,并貼上標(biāo)簽,注明產(chǎn)

品名稱、批號、采樣日期、采樣者姓名。一份樣品供分析檢驗用;另一份樣品密封保存,作為留樣備查。

7.4判斷規(guī)則

檢驗結(jié)果的判定采用GB/T8170修約值比較法進行。檢驗結(jié)果全部符合本文件第5章要求為合格。

檢驗結(jié)果中如有指標(biāo)不符合本文件的要求,可重新自該批次產(chǎn)品中加倍采樣進行復(fù)驗。復(fù)檢結(jié)果中的指

標(biāo)全部符合本文件的要求,則該批產(chǎn)品可判為合格。

7.5交貨與驗收

交貨時產(chǎn)品的質(zhì)量驗收可抽取實物試樣以其檢驗結(jié)果為依據(jù),也可以生產(chǎn)廠同批產(chǎn)品的檢驗報告

為依據(jù)。采取何種方法驗收由買賣雙方商定。使用單位有權(quán)按照本標(biāo)準的規(guī)定對收到的產(chǎn)品進行驗收。

驗收應(yīng)在到貨之日算起一個月內(nèi)進行。

8標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件

8.1標(biāo)志和標(biāo)簽

產(chǎn)品包裝(槽車除外)上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志,應(yīng)符合GB/T191相關(guān)規(guī)定。

8.2隨行文件

每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書和化學(xué)品安全技術(shù)說明書。

質(zhì)量證明書上應(yīng)注明產(chǎn)品質(zhì)量檢驗結(jié)果、生產(chǎn)企業(yè)名稱、詳細地址、產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品類別、批號或

生產(chǎn)日期、本文件編號。

9包裝、運輸、貯存

9.1包裝

產(chǎn)品可采用的包裝方式:

a)采用不易被腐蝕的材質(zhì)包裝,如塑料桶或鍍鋅鐵桶,桶口應(yīng)加內(nèi)蓋和外蓋,嚴密封閉。每桶凈含

量由供需雙方協(xié)商而定。

b)采用編織袋包裝,包裝袋及封口應(yīng)保證產(chǎn)品在正常貯運中不污染、不泄露、不破損。每袋凈含

量由供需雙方協(xié)商而定。

5

c)采用槽車裝運,槽車口應(yīng)蓋嚴、卡牢,出廠前加鉛封。

9.2運輸

產(chǎn)品在運輸和裝卸時應(yīng)有遮蓋物,運輸過程中應(yīng)輕裝、輕卸,避免碰撞,防止雨淋、日曬,防止包

裝污染和破損。在夏季或高溫環(huán)境,應(yīng)采取遮蔽、通風(fēng)、隔熱措施,應(yīng)按標(biāo)識要求操作。

9.3貯存

產(chǎn)品應(yīng)貯存于陰涼、干燥的通風(fēng)處。遠離火種、熱源。

在符合本標(biāo)準運輸貯存條件下,產(chǎn)品復(fù)驗期為六個月。

10安全

在生產(chǎn)、貯存區(qū),應(yīng)配備緊急噴水洗眼器和安全淋浴器。確保足夠的空氣流通。使用該產(chǎn)品時,不

要進食、飲水或吸煙。操作后需要進食或吸煙時,用溫和的肥皂和水洗手和身體其它接觸產(chǎn)品的部位。

下次使用之前要清洗受污染的衣服。不要將廢物倒入下水道中。

6

附錄A

(規(guī)范性)

乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)碘值的測定

A.1方法提要

因乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)與韋氏試劑反應(yīng)不完全,參

考GB/T13892-2020《表面活性劑碘值的測定》中4的方法A-韋氏法(仲裁法),優(yōu)化測試方法,測

定乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)的碘值。GB/T13892-2020《表面

活性劑碘值的測定》中5的方法B仍適用于乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚

(VBPEG)的碘值測定。

A.2原理

試樣在溶劑中溶解后,加入韋氏試劑,經(jīng)過一定的反應(yīng)時間,再加入碘化鉀溶液和水或無水乙醇,

用硫代硫酸鈉標(biāo)準滴定溶液滴定析出的碘。

A.3試劑和材料

僅三氯甲烷更換為無水乙醇,其他同GB/T13892-2020《表面活性劑碘值的測定》中4方法A-韋

氏法(仲裁法)4.2。

A.4安全防護措施

同GB/T13892-2020《表面活性劑碘值的測定》中4方法A-韋氏法(仲裁法)4.3。

A.5儀器

同GB/T13892-2020《表面活性劑碘值的測定》中4方法A-韋氏法(仲裁法)4.4。

A.6采樣

按GB/T6372中的規(guī)定采樣、制備和儲存試樣。

A.7測試步驟

A.7.1試樣的稱量

同GB/T13892-2020《表面活性劑碘值的測定》中4方法A-韋氏法(仲裁法)4.6.1。

A.7.2測定

稱取約一定量樣品(精確至0.0002g)放入干燥的500mL碘量瓶中,加入40ml無水乙醇,必要時

7

可加熱使樣品完全溶解,冷卻至常溫后,用移液管準確吸取10mL韋氏試劑加入瓶中,蓋緊瓶塞,使瓶

中溶液充分混合,并在室溫下置于暗處。對于不同碘值的試樣,取樣量及放置時間見表A.1:

表A.1試樣的取樣量及放置時間

預(yù)計的碘值w1(以I2計)g/100g樣品取樣量/g放置時間/min

w1<101.0020

10≤w1<1000.4030

A.7.2.1手動滴定法(仲裁法)

到達規(guī)定的反應(yīng)時間后,加入15mL碘化鉀溶液和50mL水,混合均勻后,用0.1mol/L硫代硫酸

鈉標(biāo)準滴定溶液滴定至碘的黃色接近消失。加入2mL淀粉溶液(5g/L),繼續(xù)滴定,并劇烈搖動,直

到藍色剛好消失。

按相同的操作步驟進行空白試驗。

A.7.2.2電位滴定法

到達規(guī)定的反應(yīng)時間后,加入15ml碘化鉀溶液和50ml乙醇(95%),插入滴定儀電極,并用磁力

攪拌器攪拌,以攪拌出現(xiàn)明顯旋渦,攪拌液沒過電極,且不飛濺為宜。用0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準滴定

溶液滴定,根據(jù)電位值變化繪制曲線,以電位值的最大突躍為終點,以電位值的最大突躍為終點。

按相同的操作步驟進行空白試驗。

A.8結(jié)果計算

同GB/T13892-2020《表面活性劑碘值的測定》中4方法A-韋氏法(仲裁法)4.7。

A.9精密度

同GB/T13892-2020《表面活性劑碘值的測定》中4方法A-韋氏法(仲裁法)4.8。

8

制定《乙烯基聚乙二醇醚》石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(CPCIF)團體標(biāo)準

編制說明(征求意見稿)

一、任務(wù)來源

根據(jù)中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會中石化聯(lián)質(zhì)標(biāo)函[2022]15號《關(guān)于下達2021年第二批中國石

油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團體標(biāo)準項目計劃的通知》的要求,在2023年完成《乙烯基聚乙二醇醚》團

體標(biāo)準的制定工作。本標(biāo)準是由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會標(biāo)準

化工作委員會歸口。標(biāo)準由中國化工信息中心牽頭組織制定工作,衛(wèi)星化學(xué)股份有限公司、浙江綠

科安化學(xué)有限公司、佳化化學(xué)(上海)有限公司、聯(lián)泓新材料科技股份有限公司、安徽海螺材料科

技股份有限公司、上海東大化學(xué)有限公司、撫順東科精細化工有限公司、連云港石化有限公司、三

江化工有限公司、撫順市秀霖化工有限公司、煙臺萬華集團公司、江蘇斯?fàn)柊钍邢薰尽⒈本?/p>

工業(yè)大學(xué)、同濟大學(xué)、山西大學(xué)、云南大學(xué)、中國建筑材料科學(xué)研究總院有限公司、江蘇蘇博特

新材料股份有限公司、科之杰新材料集團有限公司、山東建科建筑材料有限公司、四川金江建材科

技有限公司、南京瑞迪高新技術(shù)有限公司、齊翔華利新材料有限公司、河北凱瑞化工有限公司等單

位為主要標(biāo)準起草單位。

二、標(biāo)準制定背景

(一)產(chǎn)品概況

1、聚羧酸系減水劑大單體類型

聚羧酸系減水劑大單體是合成聚羧酸系減水劑的主要原料,該類大單體主要由不同結(jié)構(gòu)的小分

子醇為起始劑進行乙氧基化反應(yīng),合成端基為不同分子結(jié)構(gòu)的聚乙二醇醚。

表1聚羧酸減水劑大單體類型

大單體類型中文名稱英文名稱起始劑備注

甲氧基聚乙二甲醇

MPEGMethoxyPolyehyleneGlycol

醇醚CH3OH

烯丙基聚乙二烯丙醇

APEGAllylPolyehyleneGlycol

醇醚CH2=CH-CH2-OH

甲基烯丙基聚MethylAllylPolyehylene甲基烯丙醇

M-APEG行業(yè)簡稱HPEG居多

乙二醇醚GlycolCH2=C(CH3)-CH2-OH

異戊烯基聚乙IsopentenylPolyehylene異戊烯醇

IPEG行業(yè)簡稱TPEG居多

二醇醚GlycolCH2=C(CH3)-CH2-CH2-OH

乙二醇單乙烯基醚

乙烯基聚乙二Vinyloxy-Ethyl(ether)CH2=CH-O-(CH2)2-OH

VPEG行業(yè)簡稱EPEG居多

醇醚PolyehyleneGlycol二乙二醇單乙烯基醚

CH2=CH-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OH

乙烯氧基丁基Vinyloxy-Butyl(ether)丁二醇單乙烯基醚

VBPEG

聚乙二醇醚PolyehyleneGlycolCH2=CH-O-(CH2)4-OH

2、醚類聚羧酸系減水劑大單體在國內(nèi)生產(chǎn)及應(yīng)用現(xiàn)狀

1

(1)近年來,國內(nèi)聚醚單體市場持續(xù)發(fā)展,產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展快速,水平亦不斷提高。國內(nèi)聚醚大

單體產(chǎn)能增大的同時,企業(yè)間的競爭更加激烈。

(2)隨著環(huán)保整治力度的不斷加大,無論是起始劑的生產(chǎn)廠家,還是減水劑的生產(chǎn)廠家,都

需不斷改進自身的生產(chǎn)工藝,提供更環(huán)保、綠色的產(chǎn)品與工藝。

(3)隨著對開采河砂行為的限制,機制砂大量使用,對減水劑的適應(yīng)性提出了新要求。目前,

常用的聚醚大單體并不能滿足聚羧酸系減水劑的制備要求。

(4)乙烯醚類大單體的出現(xiàn)為國內(nèi)的聚羧酸系減水劑大單體生產(chǎn)廠家提供了新的發(fā)展方向。

以乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)大單體為代表的新型聚醚大單體,其起始劑生產(chǎn)過程副產(chǎn)物少,能耗

低,所得大單體活性高,能夠在低溫下合成聚羧酸減水劑,合成工藝簡便,滿足綠色、低碳、環(huán)保

的化工生產(chǎn)要求。利用乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)合成的減水劑對機制砂、石灰石粉礦物摻合料具

有良好的適應(yīng)性,推廣價值高,經(jīng)濟上有優(yōu)勢。

3、乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)產(chǎn)品概況

(1)原理簡介

乙烯基聚乙二醇醚的反應(yīng)方程式:

合成減水劑-反應(yīng)方程式:

(2)VPEG產(chǎn)品與M-APEG、IPEG產(chǎn)品對比

表2VPEG產(chǎn)品與M-APEG、IPEG產(chǎn)品對比

序號VPEGM-APEG、IPEG

起始劑由乙炔氣體與乙二醇直接反應(yīng)生成,沒有多余的副產(chǎn)M-APEG、IPEG產(chǎn)品目前國內(nèi)市場雖然占絕大多

物。未反應(yīng)的乙炔能夠通過循環(huán)系統(tǒng)回收再利用,不會造成數(shù),但產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單一,且起始劑的供應(yīng)方面,部分

原料情況

環(huán)境污染;起始劑生產(chǎn)方面,國內(nèi)現(xiàn)已進入規(guī)模化生產(chǎn)階段,依賴進口,尤其是IPEG起始劑,來自日本可樂麗

價格將持續(xù)下降,使乙烯醚類大單體具有更強市場競爭力。與德國巴斯夫的占較大比例。

雙鍵的反應(yīng)活性比一般大單體要大得多,更易于與丙烯酸進

合成減水M-APEG、IPEG單體通常在20-50℃與丙烯酸進行

行聚合反應(yīng),且反應(yīng)溫度要求低,在高于5℃的室溫條件下

劑的工藝聚合反應(yīng);反應(yīng)時間需要4-5h。

即可完成反應(yīng),反應(yīng)時間僅需要1-2h。

合成減水合成的聚羧酸系減水劑適應(yīng)性更高,尤其對于砂石品質(zhì)差、合成的聚羧酸系減水劑在應(yīng)用過程中,存在對混凝

劑的性能含泥量高的情況,應(yīng)用效果顯著。土原材料不適應(yīng)、對砂石料中含泥量敏感等問題。

2

(3)國內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀

目前,國內(nèi)VPEG產(chǎn)品主要生產(chǎn)廠家有衛(wèi)星化學(xué)股份有限公司(連云港石化有限公司)、佳化

化學(xué)有限公司、奧克化學(xué)股份有限公司、浙江綠科安化學(xué)有限公司、聯(lián)泓新材料科技股份有限公司、

上海東大化學(xué)有限公司、撫順東科精細化工有限公司、安徽海螺新材料科技有限公司、煙臺萬華集

團公司、撫順市秀霖化工有限公司等企業(yè),且原料全部實現(xiàn)國產(chǎn),質(zhì)量穩(wěn)定,供應(yīng)穩(wěn)定。

目前國內(nèi)乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)的產(chǎn)能約為95萬噸/年。國內(nèi)部分生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能見表3。

表3國內(nèi)部分生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能

序號企業(yè)名稱2022年產(chǎn)能/萬噸

1衛(wèi)星化學(xué)股份有限公司(連云港石化有限公司)25

2佳化化學(xué)有限公司20

3奧克化學(xué)股份有限公司20

4上海東大化學(xué)有限公司5

5撫順東科精細化工有限公司5

6聯(lián)泓新材料科技股份有限公司5

7安徽海螺材料科技股份有限公司5

8撫順市秀霖化工有限公司2

9浙江綠科安化學(xué)有限公司3

10萬華化學(xué)集團公司2

11江蘇斯?fàn)柊钍邢薰?

近年來,國內(nèi)乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)市場消費量快速增長。產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展快速,水平亦不

斷提高。國內(nèi)產(chǎn)能增大的同時,企業(yè)間的競爭更加激烈。相關(guān)產(chǎn)品產(chǎn)能及預(yù)計發(fā)展趨勢比對見表4。

表4相關(guān)產(chǎn)品產(chǎn)能及預(yù)計發(fā)展趨勢比對

單體年份2016201720182019202020212022202320242025

M-APEG/萬噸94117.511513812616888858075

IPEG/萬噸48.645.667.191.87473.542373025

VPEG/萬噸10.82.95.210325078100120

合計/萬噸143.6163.9185235210210180200210220

4、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)產(chǎn)品概況

乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)與乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)具有相似的物理、化學(xué)性

能,類型,用途,檢驗檢測方法一致,特別在科研領(lǐng)域有著重要的用途。目前,國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)主要

根據(jù)用戶定制需求安排生產(chǎn)計劃。

(二)標(biāo)準制定可行性

1、標(biāo)準所采取的技術(shù)符合行業(yè)主流發(fā)展方向和國家發(fā)展戰(zhàn)略

VPEG/VBPEG大單體的出現(xiàn),是聚羧酸減水劑和聚醚大單體發(fā)展過程中的重大突破,經(jīng)過數(shù)

年的推廣和應(yīng)用,已獲得了從業(yè)者的廣泛認可。這一類大單體的分子結(jié)構(gòu),使它更適宜與丙烯酸共

聚合成聚羧酸減水劑。

3

結(jié)合實際生產(chǎn)與應(yīng)用過程,這一減水劑母液生產(chǎn)的產(chǎn)能比更高,減水劑產(chǎn)品的性能更優(yōu)。

2、國內(nèi)企業(yè)具備制訂本標(biāo)準的技術(shù)基礎(chǔ)

近年來國內(nèi)乙烯基聚乙二醇醚-VPEG生產(chǎn)企業(yè)越來越多,企業(yè)工藝技術(shù)越來越成熟,部分企

業(yè)不斷取得工藝技術(shù)創(chuàng)新成果。

三、標(biāo)準制定的目的、意義、必要性

1、目的及意義

(1)確保產(chǎn)品質(zhì)量:對產(chǎn)品技術(shù)要求、相應(yīng)的檢測方法及包裝、運輸、貯存等提出要求。

(2)促進生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量管理的科學(xué)化和規(guī)范化:目前我國同類型生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)營管理水平及條

件設(shè)備參差不齊。實施產(chǎn)品標(biāo)準將會提高生產(chǎn)企業(yè)加強自身質(zhì)量管理的自覺性,提高質(zhì)量管理水平。

(3)有利于產(chǎn)品進入國際市場:產(chǎn)品的質(zhì)量可以成為衡量一個企業(yè)經(jīng)營管理優(yōu)劣的重要依據(jù),

產(chǎn)品標(biāo)準的發(fā)布實施將會提高我國同類型產(chǎn)品在國際貿(mào)易中的競爭力。

(4)提高相關(guān)部門對生產(chǎn)企業(yè)進行監(jiān)督檢查的水平:可使相關(guān)部門對產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)督檢

查工作更具科學(xué)性和針對性,提高對行業(yè)企業(yè)的監(jiān)督管理水平。

(5)促進生產(chǎn)企業(yè)的公平競爭:產(chǎn)品標(biāo)準勢必提高產(chǎn)品的質(zhì)量,從而帶來良好的市場信譽和

經(jīng)濟效益,同時也能起到樣板作用,調(diào)動落后企業(yè)執(zhí)行產(chǎn)品標(biāo)準的積極性。通過加強產(chǎn)品的監(jiān)督檢

查,還可淘汰一些不具備生產(chǎn)條件的企業(yè),起到扶優(yōu)劣汰的作用。

2.標(biāo)準制定的必要性

作為新型聚醚大單體,起始劑生產(chǎn)過程無污染、能夠適應(yīng)低溫合成聚羧酸減水劑,具有雙鍵活

性高、合成工藝簡便、減水劑性能優(yōu)異的特點,國內(nèi)生產(chǎn)已經(jīng)初具規(guī)模,且整個生產(chǎn)工藝滿足綠色、

低碳、環(huán)保的要求,具有良好的經(jīng)濟性和推廣價值。

建立和規(guī)范產(chǎn)品要求,有助于有效指導(dǎo)工藝生產(chǎn)、產(chǎn)品市場推廣,提高產(chǎn)品質(zhì)量,從而進一步

提升VPEG/VBPEG的行業(yè)品質(zhì)水平,滿足下游客戶不斷提升的品質(zhì)需求,推動聚醚產(chǎn)業(yè)升級和行

業(yè)可持續(xù)發(fā)展,減少貿(mào)易摩擦和提高國際市場競爭力。

四、標(biāo)準編制原則

本標(biāo)準的制定參照國內(nèi)外VPEG/VBPEG產(chǎn)品生產(chǎn)、使用的相關(guān)資料,同時參考國內(nèi)企業(yè)的相

關(guān)要求,引進生產(chǎn)的先進理念,充分考慮國內(nèi)相關(guān)的法規(guī)、標(biāo)準要求,結(jié)合國內(nèi)企業(yè)的實際情況,

以確保標(biāo)準的科學(xué)性、先進性、可操作性。

1、標(biāo)準要具有科學(xué)性、先進性和可操作性。科學(xué)性是指新標(biāo)準的指標(biāo)值確定應(yīng)有充分依據(jù),

新標(biāo)準有利于新產(chǎn)品開發(fā),有利于產(chǎn)品質(zhì)量的提高;先進性是指新標(biāo)準要盡可能采用國際標(biāo)準或發(fā)

達國家標(biāo)準;可操作性是指新標(biāo)準不能脫離我國國情,70%企業(yè)能做到,30%企業(yè)需要經(jīng)過努力才

能做到。

2、與相關(guān)標(biāo)準法規(guī)協(xié)調(diào)一致。與現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準,包括產(chǎn)品標(biāo)準和檢驗方法以及安全生產(chǎn)法、

產(chǎn)品質(zhì)量法等相關(guān)法規(guī)要相一致。

3、促進行業(yè)健康發(fā)展與技術(shù)進步。制定產(chǎn)品標(biāo)準,有利于促進技術(shù)進步,提高產(chǎn)品質(zhì)量,應(yīng)

符合企業(yè)、用戶要求,保護消費者利益,成為對最終產(chǎn)品的被動管控轉(zhuǎn)向?qū)φ麄€生產(chǎn)過程實施主動

標(biāo)準化管控的標(biāo)志。

五、制標(biāo)依據(jù)

1、國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)及下游用戶要求,調(diào)查階段收到的建議。

4

2、搜集到的國內(nèi)相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品指標(biāo),企業(yè)標(biāo)準:Q/FSDK01-2022撫順東科精細化工有

限公司。收集到的國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準:JC/T2033-2018混凝土外加劑用聚醚及其衍生物、HG/T4308-2012

烯丙基聚氧乙烯醚、HG/T4803-2015甲基烯丙醇聚醚。

3、生產(chǎn)廠家產(chǎn)品質(zhì)量報告、多批次試驗數(shù)據(jù)(參見附錄二)。

4、編制過程中的試驗驗證數(shù)據(jù)(參見附錄一)。

六、編制過程

1、制定標(biāo)準調(diào)研階段

為推動乙烯基聚乙二醇醚產(chǎn)品的發(fā)展,促進生產(chǎn)企業(yè)的公平競爭,業(yè)內(nèi)部分主要生產(chǎn)企業(yè)及

國內(nèi)部分科研單位在2021年11月召開“《乙烯基聚乙二醇醚》團體標(biāo)準立項研討工作會議”。會

議研究確定了《乙烯基聚乙二醇醚》標(biāo)準的基本內(nèi)容和制定計劃,并決定啟動標(biāo)準的立項申報工作。

會后,通過對國內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀進行調(diào)研,就技術(shù)要求,試驗方法,專利等重要內(nèi)容進行匯總、分析、

研討,對標(biāo)準立項建議書進行多次修改討論后,向中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提交標(biāo)準立項申請。

2、制定標(biāo)準工作方案會階段

2022年1月,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會中石化聯(lián)質(zhì)標(biāo)函[2022]15號《關(guān)于下達2021年第二

批中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團體標(biāo)準項目計劃的通知》的要求,下達了《乙烯基聚乙二醇醚》標(biāo)

準制定計劃。

5

計劃下達后,牽頭單位面向全國征集工作組成員單位,形成由研發(fā)、上游、下游、生產(chǎn)廠家

構(gòu)成的標(biāo)準制定工作組。通過廣泛征集各相關(guān)單位意見,針對乙烯基聚乙二醇醚國內(nèi)生產(chǎn)、使用情

況,初步擬定了《乙烯基聚乙二醇醚》團體標(biāo)準的總體架構(gòu),形成標(biāo)準初稿。并就標(biāo)準編制工作方

案及工作進度進行初步確認。

3.制定標(biāo)準起草階段

工作組積極開展研制工作,通過騰訊視頻會議形式召開分組會議、編號文件的形式,對標(biāo)準

技術(shù)內(nèi)容進行積極溝通協(xié)調(diào),力求標(biāo)準內(nèi)容的適用性、有效性、一致性。

2022年4月25日在召開了制定《乙烯基聚乙二醇醚》團體標(biāo)準工作組第一次全體會議。

與會代表就技術(shù)內(nèi)容進行深入交流,初步確定了該產(chǎn)品標(biāo)準的指標(biāo)項目及相關(guān)參數(shù),相應(yīng)的

試驗方法等內(nèi)容。根據(jù)討論結(jié)果,標(biāo)準起草工作組按照工作方案及工作進度安排,依據(jù)“基于科學(xué)、

基于數(shù)據(jù)、基于最佳實踐”的標(biāo)準編制原則,組織生產(chǎn)企業(yè)共同開展檢驗檢測實證工作,以驗證標(biāo)

準規(guī)定的試驗方法的有效性和可操作性。

2022年5月至8月,工作組通過騰訊視頻會議、微信群、電話等多種通訊形式,對測試方案

進行了多次討論修改,明確測試計劃、測試樣品、測試項目和進度安排,最終形成統(tǒng)一的《乙烯基

6

聚乙二醇醚產(chǎn)品檢驗檢測方案》,并對檢測工作進行安排部署,確定提供測試樣品及驗證試驗方案,

各參與生產(chǎn)企業(yè)開展為期3個月的檢驗檢測工作。

驗證試驗由工作組起草成員單位承擔(dān),制定詳細試驗方案,分組、分產(chǎn)品型號進行。

2022年8月26日,工作組在嘉興衛(wèi)星化學(xué)股份有限公司召開第二次全體會議。會議詳細討論

試驗成果,對資料及相關(guān)試驗驗證結(jié)果進行了分析,落實了《乙烯基聚乙二醇醚》團體標(biāo)準技術(shù)內(nèi)

容。

工作組就檢驗檢測結(jié)果和標(biāo)準技術(shù)內(nèi)容通過交流溝通,在此基礎(chǔ)上形成標(biāo)準征求意見稿。

七、主要標(biāo)準內(nèi)容的確定

1、范圍

擬定標(biāo)準規(guī)定了乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)、乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)的術(shù)語和

定義、分類和標(biāo)記、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件、包裝、運輸、貯存和安

全。該產(chǎn)品主要用于合成混凝土用減水劑等領(lǐng)域。

2、產(chǎn)品分類及指標(biāo)項目的確定

(1)產(chǎn)品分類

根據(jù)產(chǎn)品生產(chǎn)時所用起始劑不同分為兩類:

a)乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)

7

起始劑為乙二醇單乙烯基醚(2+2醇)或二乙二醇單乙烯基醚(2+2+2醇)。該類產(chǎn)品按分子

量不同分為四個型號,VPEG1000以下、VPEG1000~2000(含1000)、VPEG2000~4000(含2000)、

VPEG4000~8000(含4000)。

b)乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)

起始劑為丁二醇單乙烯基醚(2+4醇)。該類產(chǎn)品按分子量不同分為四個型號,VPEG1000以

下、VPEG1000~2000(含1000)、VPEG2000~4000(含2000)、VPEG4000~8000(含4000)。

(2)指標(biāo)項目的確定

通過對國內(nèi)外標(biāo)準資料的檢索,目前沒有查閱到對應(yīng)的國際標(biāo)準或國外先進標(biāo)準,本次標(biāo)準制

定主要根據(jù)搜集到的國內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)企標(biāo)或產(chǎn)品指標(biāo)、國內(nèi)生產(chǎn)實際情況和用戶的要求確定相應(yīng)

的指標(biāo)。由收集的信息來看,目前國內(nèi)該產(chǎn)品的指標(biāo)要求不統(tǒng)一,但指標(biāo)項目大體包括:羥值、雙

鍵保留率、水分、pH值。根據(jù)標(biāo)準制定工作組會議討論,擬設(shè)置外觀、羥值、雙鍵保留率、水分、

pH值(1%水溶液)共5項指標(biāo)。

3、指標(biāo)參數(shù)的確定

1)外觀

外觀用于對產(chǎn)品是否正常、是否有其它機械雜質(zhì)混入進行直觀和定性的考察。生產(chǎn)工藝不同,

生產(chǎn)出的產(chǎn)品顏色存在差異。大部分企業(yè)標(biāo)準中均設(shè)置外觀指標(biāo)。本擬定標(biāo)準規(guī)定:

表7乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)外觀

指標(biāo)

項目VPEG1000~2000VPEG2000~4000VPEG4000~8000

VPEG1000以下

(含1000)(含2000)(含4000)

外觀白色至淡黃色液體或膏體白色至淡黃色膏體或固體白色至淡黃色固體白色至淡黃色固體

表8乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)外觀

指標(biāo)

項目VPEG1000~2000VPEG2000~4000VPEG4000~8000

VPEG1000以下

(含1000)(含2000)(含4000)

外觀白色至淡黃色液體或膏體白色至淡黃色膏體或固體白色至淡黃色固體白色至淡黃色固體

2)產(chǎn)品的主要成分

根據(jù)產(chǎn)品生產(chǎn)時所用起始劑不同將產(chǎn)品分為兩個類型:a)乙烯基聚乙二醇醚(VPEG),起始

劑為乙二醇單乙烯基醚(2+2醇)或二乙二醇單乙烯基醚(2+2+2醇)。b)乙烯氧基丁基聚乙二醇

醚(VBPEG),起始劑為丁二醇單乙烯基醚(2+4醇)。

產(chǎn)品的主要成分為起始劑與環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物,少量雜質(zhì)為聚乙二醇等,主要通過羥值、雙

鍵保留率等指標(biāo)對產(chǎn)品質(zhì)量予以控制。

3)羥值

羥值是產(chǎn)品規(guī)格的主要指標(biāo)之一,羥值能表現(xiàn)聚醚中的官能團的含量和分子量,在聚醚的生產(chǎn)、

應(yīng)用使用、二次開發(fā)中具有很大的作用。根據(jù)標(biāo)準工作組會議討論和用戶反饋,通過對重點生產(chǎn)企

業(yè)實物質(zhì)量進行統(tǒng)計分析,本標(biāo)準規(guī)定了羥值的技術(shù)要求見表7、表8:

8

表9乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)技術(shù)要求

指標(biāo)

項目VPEG1000~2000VPEG2000~4000(含VPEG4000~8000

VPEG1000以下

(含1000)2000)(含4000)

羥值(以KOH

K±5.0K±3.0K±2.0K±2.0

計),mg/g

表10乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)技術(shù)要求

指標(biāo)

項目VPEG1000~2000VPEG2000~4000VPEG4000~8000

VPEG1000以下

(含1000)(含2000)(含4000)

羥值(以KOH

K±5.0K±3.0K±2.0K±2.0

計),mg/g

4)雙鍵保留率

雙鍵保留率是考察不飽和聚醚性能的一個重要指標(biāo),是初步判定減水劑效果的一個重要參考依

據(jù)。根據(jù)標(biāo)準工作組會議討論和用戶反饋,通過對重點生產(chǎn)企業(yè)實物質(zhì)量進行統(tǒng)計分析,本標(biāo)準規(guī)

定了雙鍵保留率的技術(shù)要求見表9、表10:

表11乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)技術(shù)要求

指標(biāo)

項目VPEG1000~2000VPEG2000~4000VPEG4000~8000

VPEG1000以下

(含1000)(含2000)(含4000)

雙鍵保留率,%≥94≥92≥90≥88

表12乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)技術(shù)要求

指標(biāo)

項目VPEG1000~2000VPEG2000~4000VPEG4000~8000

VPEG1000以下

(含1000)(含2000)(含4000)

雙鍵保留率,%≥90≥90≥90≥88

5)水分

水分的控制極為重要。根據(jù)標(biāo)準工作組會議討論和用戶反饋,通過對重點生產(chǎn)企業(yè)實物質(zhì)量進

行統(tǒng)計分析,本標(biāo)準規(guī)定了水分的技術(shù)要求見表11、表12:

表13乙烯基聚乙二醇醚(VPEG)技術(shù)要求

指標(biāo)

項目VPEG1000~2000VPEG2000~4000VPEG4000~8000

VPEG1000以下

(含1000)(含2000)(含4000)

水分,%≤0.5≤0.5≤0.6≤0.6

表14乙烯氧基丁基聚乙二醇醚(VBPEG)技術(shù)要求

指標(biāo)

項目VPEG1000~2000VPEG2000~4000VPEG4000~8000

VPEG1000以下

(含1000)(含2000)(含4000)

9

水分,%≤0.5≤0.5≤0.6≤0.6

聚醚大單體具有易吸水的特殊性質(zhì),水分含量隨產(chǎn)品貯存時間的延長而有所增加,且與包裝、

貯存條件均有關(guān)聯(lián)。通過組織各單位進行多批次試驗,該產(chǎn)品在保質(zhì)期(6個月)內(nèi)正常儲存,水

份含量均有所增多,但最終含量均≤0.6%,且不會對產(chǎn)品的使用性能產(chǎn)生影響。因此,確定聚醚大

單體中水分含量指標(biāo)為≤0.5%(分子量2000以下)和≤0.6%(分子量2000-8000)。

水分隨貯存時間的變化而發(fā)生改變。衛(wèi)星化學(xué)對留存的樣品進行檢測,試驗數(shù)據(jù)見表13.1。

表13.1水分隨時間變化的試驗數(shù)據(jù)

衛(wèi)星化學(xué)

批號數(shù)量存放時間/d水分初始均值/%水分存放均值/%水分變化均值/%

1010≤t<200.120.260.14

1420≤t<300.130.330.19

1030≤t<400.10.30.2

1340≤t<500.10.310.21

1750≤t<600.110.30.2

1860≤t<700.10.320.21

2770≤t<800.10.430.32

1880≤t<900.10.430.33

1290≤t<1000.180.5

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