化驗員、質監(jiān)員培訓講義

第一章承諾差

一、準確度和誤差

1.準確度系指測得結果與真實值接近的程度。

2.誤差系指測得結果與真實值之差。

二、周密度和偏差

1.周密度系指在同一實驗中，每次測得的結果與它們的平均值接

近的程度。

2.偏差系指測得的結果與平均值之差。

三、誤差和偏差

由于“真實值”無法準確明白，因此無法運算誤差。在實際工作

中，通常是運算偏差(或用平均值代替真實值運算誤差，其結果仍舊是偏

差)。

四、絕對偏差和相對偏差

絕對偏差=測得值一平均值

絕對偏差

相對偏差=—X100%

平均值

若兩份平行操作，設A、B為兩次測得值，則其相對偏差如下式運算:

A一平均值A-(A+B)/2

A-B

相對偏差(％)=>000%=X100%

=X100%

平均值(A+B)/2

A+B

五、標準偏差和相對標準偏差

1.標準偏差是反映一組供試品測定值的離散的統(tǒng)計指標。

若設供試品的測定值為Xi,則其平均值為X,且有n個測定值，

那么標準偏差為：

1.標準偏差(SD)

l^(x-x)2

SX\=n-1

2.相對標準偏差(RSD)

SX

RSp-=X100%

六、最大相對偏差

相對偏差是用來表示測定結果的周密度，按照對分析工作的要

求不同而制定的最大值(也稱承諾差)。

七、誤差限度

誤差限度系指按照生產(chǎn)需要和實際情形，通過大量實踐而制定

的測定結果的最大承諾相對偏差。

第二章有效數(shù)字的處理

一、有效數(shù)字

1.在分析工作中實際能測量到的數(shù)字就稱為有效數(shù)字。

2.在記錄有效數(shù)字時，規(guī)定只承諾數(shù)的末位欠準，而且只能上下差1。

二、有效數(shù)字修約規(guī)則

用“四舍六入五成雙”規(guī)則舍去過多的數(shù)字。

即當尾數(shù)W4時，則舍；尾數(shù)與6時，則入；尾數(shù)等于5時，若5前面

為偶數(shù)則舍，為奇數(shù)時則入。當5后面還有不是零的任何數(shù)時，不管5前

面是偶或奇皆入。

例如：將下面左邊的數(shù)字修約為三位有效數(shù)字

2.324-2.322.325-2.322.326^2.332.335-2.342.325

0-2.33

三、有效數(shù)字運算法則

1.在加減法運算中，每數(shù)及它們的和或差的有效數(shù)字的保留，以小

數(shù)點后面有效數(shù)字位數(shù)最少的為標準。在加減法中，因是各數(shù)值絕對誤差

的傳遞，因此結果的絕對誤差必須與各數(shù)中絕對誤差最大的那個相當。

例如：2.0375+0.0745+39.54=?

39.54是小數(shù)點后位數(shù)最少的，在這三個數(shù)據(jù)中，它的絕對誤差最大，

為±0.01,因此應以39.54為準，其它兩個數(shù)字亦要保留小數(shù)點后第二位，

因此三數(shù)運算應為：

2.04+0.07+39.54=41.65

2.在乘除法運算中，每數(shù)及它們的積或商的有效數(shù)字的保留，以每

數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的為標準。在乘除法中，因是各數(shù)值相對誤差的傳

遞，因此結果的相對誤差必須與各數(shù)中相對誤差最大的那個相當。

例如：13.92X0.0112X1.9723=?

0.0112是三位有效數(shù)字，位數(shù)最少，它的相對誤差最大，因此應

以0.0112的位數(shù)為準，即：

13.9X0.0112X1.97=0.307

3.分析結果小數(shù)點后的位數(shù)，應與分析方法周密度小數(shù)點后的位數(shù)

一致。

4.檢驗結果的寫法應與藥典規(guī)定相一致。

第三章藥典、行業(yè)標準中有關概念及規(guī)定

一、試驗溫度

1.水浴溫度除另有規(guī)定外，均指98?10(TC；

2.熱水系指70?8(TC；

3.微溫或溫水系指40?5(TC；

4.室溫系指10?30℃；

5.冷水系指2?1(TC；

6.冰浴系指約0寸；

7.放冷系指放冷至室溫。

二、取樣量的準確度

1.試驗中供試品與試藥等“稱量”或“量取”的量，均以阿拉伯數(shù)

碼表示，其精確度可按照數(shù)值的有效數(shù)位來確定，如稱取“0.1g”，系指稱

取重量可為。06?0.14g；稱取“2g”，系指稱取重量可為1.5?2.5g；稱取

“2.0g”，系指稱取重量可為1.95?2.05g；稱取“2.00g"，系指稱取重量可

為1.995?2.005g.

2.“周密稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的千分之一。

3.“稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的百分之一。

4.“周密量取”系指量取體積的準確度應符合國家標準中對該體積

移液管的周密度要求。

5.“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數(shù)選用量具。

6.取用量為“約”若干時，系指取用量不得超過規(guī)定量的±10%。

三、試驗周密度

1.恒重除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量

差異在0.3mg以下的重量；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應在規(guī)

定條件下連續(xù)干燥1小時后進行；熾灼至恒重的第二次稱重應在連續(xù)熾灼3

0分鐘后進行。

2.試驗中規(guī)定“按干燥品（或無水物，或無溶劑）運算”時，除另

有規(guī)定外，應取未經(jīng)干燥（或未去水，或未去溶劑）的供試品進行試驗，

并將運算中的取用量按檢查項下測得的干燥失重（或水分，或溶劑）扣除。

3.試驗中的“空白試驗”，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供

試液的情形下，按同法操作所得的結果；含量測定中的“并將滴定的結果

用空白試驗校正”，系指按供試品所耗滴定液的量（ml）與空白試驗中所耗

滴定液量（ml）之差進行運算。

4.試驗時的溫度，未注明者，系指在室溫下進行；溫度高低對試驗

結果有明顯阻礙者，除另有規(guī)定外，應以25（±2（為準。

四、試驗用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。酸堿度檢查所用的水,

均系指新沸并放冷至室溫的水。

五、酸堿性試驗時，如未指明用何種指示劑，均系指石蕊試紙。

六、液體的滴，系在2（TC時，以1.0ml水為20滴進行換算。

七、本版藥典使用的滴定液和試液的濃度，以mol/L（摩爾/升）表示

者，其濃度要求周密標定的滴定液用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示；

作其他用途不需周密標定其濃度時，用“YYYmol/LXXX溶液”表示，以

示區(qū)不。

八、限度

1.標準中規(guī)定的各種純度和限度數(shù)值以及制劑的重（裝）量差異，

系包括上限和下限兩個數(shù)值本身及中間數(shù)值。規(guī)定的這些數(shù)值不論是百分

數(shù)依舊絕對數(shù)字，其最后一位數(shù)字差不多上有效位。

試驗結果在運算過程中，可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù)，而

后按照有效數(shù)字的修約規(guī)則進舍至規(guī)定有效位。運算所得的最后數(shù)值或測

定讀數(shù)值均可按修約規(guī)則進舍至規(guī)定的有效位，取此數(shù)值與標準中規(guī)定的

限度數(shù)值比較，以判定是否符合規(guī)定的限度。

2.原料藥的含量（％）,除另有注明者外，均按重量計。如規(guī)定上

限為100%以上時，系指用本藥典規(guī)定的分析方法測定時可能達到的數(shù)值，

它為藥典規(guī)定的限度或承諾偏差，并非真實含有量；如未規(guī)定上限時，系

指不超過101.0%。

九、溶解度試驗法：

除另有規(guī)定外，稱取研成細粉的供試品或量取液體供試品，置于2

5七±2匕一定容量的溶劑中，每隔5分鐘強力振搖30秒鐘；觀看30分鐘

內的溶解情形，如看不見溶質顆粒或液滴時，即視為完全溶解。

十、含量測定必須平行測定兩份，其結果應在承諾相對偏差限度之內，

以算術平均值為測定結果，如一份合格，另一份不合格，不得平均運算，

應重新測定。

十一、記錄復核

檢驗記錄完成后，應有第二人對記錄內容、運算結果進行復核。

復核后的記錄，屬內容、運算錯誤，復核人要負責；屬檢驗錯誤復核人無

責任。

第四章取樣方法

一、進廠原料取樣

對進廠原料按批（或件數(shù)）取樣。

若設進廠總件數(shù)為n,則當nW3時，每件取樣；當3VnW300時，按薪

+1取樣量隨機取樣；當n>300時，按逅+1取樣量隨機取樣。

2

二、對中間體（半成品）按批（包裝單位：桶、鍋等）取樣。

若設總包裝單位為n,則當nW3時，按包裝單位取樣；當3VnW300

時，按冊+1取樣量隨機取樣；當n>300時，按江+1取樣量隨機取樣。

2

三、對成品按批取樣。

若設總件數(shù)（包裝單位：箱、袋、盒、筒等）為n,則當nW3時，逐

件取樣；當3VnW30（）時，按冊+1取樣量隨機取樣；當n>300時，按江

2

+1取樣量隨機取樣。

第二部分化學分析法

第一章化驗室常用玻璃儀器

常用玻璃儀器的要緊用途、使用注意事項一覽表

名稱要緊用途使用注意事項

加熱時應置于石棉網(wǎng)上，使其受熱平均，一樣不可

燒杯配制溶液、溶解樣品等

燒干

除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時要打開

錐形瓶加熱處理試樣和容量分析滴定

塞，非標準磨口要保持原配塞

碘量法或其它生成揮發(fā)性物質的

碘瓶同上

定量分析

圓（平）底

加熱及蒸憎液體一樣幸免直火加熱，隔石棉網(wǎng)或各種加熱浴加熱

燒瓶

圓底蒸儲燒蒸儲；也可作少量氣體發(fā)生反應

同上

瓶器

凱氏燒瓶消解有機物質置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對向自己及他人

裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗

洗瓶

滌沉淀

不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘

量筒、量杯粗略地量取一定體積的液體用

烤，操作時要沿壁加入或倒出溶液

配制準確體積的標準溶液或被測非標準的磨口塞要保持原配：漏水的不能用；不能

量瓶

溶液在烘箱內烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱

滴定管(25容量分析滴定操作；分酸式、堿活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長

50100ml)式期存放堿液；堿式管不能放與橡皮作用的滴定液

微量滴定管

12345微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其余注意事項同上

10ml

自動滴定；可用于滴定液需隔絕除有與一樣的滴定管相同的要求外，注意成套保

自動滴定管

空氣的操作管，另外，要配打氣用雙連球

移液管準確地移取一定量的液體不能加熱；上端和尖端不可磕破

刻度吸管準確地移取各種不同量的液體同上

矮形用作測定干燥失重或在烘箱

稱量瓶中烘干基準物；高形用于稱量基不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配

準物、樣品

試劑瓶：細細口瓶用于存放液體試劑；廣口不能加熱；不能在瓶內配制在操作過程放出大量熱

口瓶、廣口瓶用于裝固體試劑；棕色瓶用于量的溶液；磨口塞要保持原配；放堿液的瓶子應使

瓶、下口瓶存放見光易分解的試劑用橡皮塞，以免日久打不開

滴瓶裝需滴加的試劑同上

長頸漏斗用于定量分析，過濾沉

漏斗

淀；短頸漏斗用作一樣過濾

分開兩種互不相溶的液體；用于

分液漏斗：

萃取分離和富集（多用梨形）；制

滴液球形磨口旋塞必須原配，漏水的漏斗不能使用。

備反應中加液體（多用球形及滴

梨形筒形

液漏斗）

試管：一般定性分析檢驗離子；離心試管可

硬質玻璃制的試管可直截了當在火焰上加熱，但不

試管、離心在離心機中借離心作用分離溶液

能聚冷；離心管只能水浴加熱

試管和沉淀

（納氏）比不可直火加熱；非標準磨口塞必須原配；注意保持

比色、比濁分析

色管管壁透亮，不可用去污粉刷洗

冷凝管：直用于冷卻蒸饋出的液體，蛇形管

形球形蛇適用于冷凝低沸點液體蒸汽，空

不可聚冷聚熱；注意從下口進冷卻水，上口出水

形空氣冷氣冷凝管用于冷凝沸點150℃以

凝管上的液體蒸汽

抽濾瓶抽濾時同意濾液屬于厚壁容器，能耐負壓；不可加熱

表面皿蓋燒杯及漏斗等不可直火加熱，直徑要略大于所蓋容器

研磨固體試劑及試樣等用；不能

研缽不能撞擊；不能烘烤

研磨與玻璃作用的物質

底部放變色硅膠或其它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡

保持烘干或灼燒過的物質的干

干燥器士林；不可將紅熱的物體放入，放入熱的物體后

燥；也可干燥少量制備的產(chǎn)品

要時時開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子

垂熔玻璃漏必須抽濾；不能聚冷聚熱；不能過濾氫氟酸、堿等；

過濾

斗用畢趕忙洗凈

垂熔玻璃用

重量分析中烘干需稱量的沉淀同上

煙

標準磨口組有機化學及有機半微量分析中制磨口處勿需涂潤滑劑；安裝時不可受歪斜壓力；要

合儀器備及分離按所需裝置配齊購置

玻璃儀器的洗滌方法

1.潔凈劑及其使用范疇

最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、

有機溶劑等。

肥皂、合成洗滌劑等一樣用于能夠用毛刷直截了當刷洗的儀器，

如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計量及非光學要求的玻璃儀器。

肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計量玻璃儀

器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。

洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量

瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒瓶等專門要求與形狀的玻璃儀器；也

用于洗滌長久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。

2.洗液的配制及講明

處方1處方2

重鋁酸鉀（鈉）10g200g

純化水10ml100ml（或適量）

濃硫酸100ml1500ml

制法：稱取處方量之重鋸酸鉀，于干燥研缽中研細，將此細粉加

入盛有適量水的玻璃容器內，加熱，攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器

放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，持續(xù)攪拌，勿使溫度過高，容器

內容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。

講明：(1)硫酸遇水能產(chǎn)生強烈放熱反應，故須等重鋁酸鉀溶液

冷卻后，再將硫酸慢慢加入，邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。

(2)清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的緣故為

本品具有強烈的氧化作用。重輅酸鉀與濃硫酸相遇時產(chǎn)生具有強氧化作用

的輅酎：

K2CrO7+H2so4fH2CrO7+K2SO4

2CrO3+H2O-Cr2O3+3[O]

濃硫酸是一個含氧酸，在高濃度時具有氧化作用，加熱時作用更

為明顯：

H2s04fH2O+SO2+[O]

K2CrO7+3SO2+H2so4-Cr2(S04)3+K2SO4+H2O

(3)輅酸的清潔效力之大小，決定于反應中產(chǎn)生銘■酎(CrO3)的

多少及硫酸濃度之大小。輅酎越多，酸越濃，清潔效力越好。

(4)用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大

部分有機物，盡可能儀器空干，如此可減少清潔液消耗和幸免稀釋而降效。

(5)本品可重復使用，但溶液呈綠色時已失去氧化效力，不可再

用，但能更新再用。

更新方法：取廢液濾出雜質，持續(xù)攪拌緩慢加入高鎰酸鉀粉末，

每升約6?8g,至反應完畢，溶液呈棕色為止。靜置使沉淀，傾取上清液，

在16(TC以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃

硫酸，混勻，使析出的重銘?酸鉀溶解，備用。

(6)硫酸具有腐蝕性，配制時宜小心。

(7)用輅酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學反應的作用，

將污物洗去，故要浸泡一定時刻，一樣放置過夜(按照情形)；有時可加熱

一下，便有充分作用的機會。

3.洗滌玻璃儀器的方法與要求

(1)一樣的玻璃儀器(如燒瓶、燒杯等)：先用自來水沖洗一下,

然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗3

次(應順壁沖洗并充分震蕩，以提升沖洗成效)。

計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣

粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。

（2）周密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、

玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用輅酸清潔液處理一段時

刻（一樣放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次。

（3）洗刷儀器時，應第一將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾

附在儀器壁上，增加洗刷的困難。

（4）一個洗凈的玻璃儀器應該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時，水

流出后器壁不掛水珠）。

二、玻璃儀器的干燥

（1）晾干不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。

（2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在60?7

（TC為宜）。

（3）計量玻璃儀器應自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。

三、玻璃儀器的保管

要分門不類存放在試驗柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。

需長期儲存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。

第二章分析天平與稱量

一、天平室規(guī)章制度

1.操作者工作時穿好工作服，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、

操作臺、地面及門窗潔凈。

2.操作者應熟悉分析天平的原理、構造和正確的使用方法，幸免因

使用不當和保管不妥而阻礙稱量準確度或損害天平某些部件。

3.所用分析天平，其感量應達到O.lmg（或O.Olmg）,其精度級不

不應低于四級（或三級）。每年由市計量部門定期校正計量一次。任何人不

得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。如發(fā)覺專門，應及時向質量保證部報

告，并做好記錄。

4.與本室無關人員不得隨便入內，更不得隨意操作使用天平。

二、操作程序

1.使用天平前，應先清潔天平箱內外的灰塵，檢查天平的水平和零

點是否合適，碳碼是否齊全。

2.稱量的質量不得超過天平的最大載荷。稱量物應放在一定的容器

（如稱量瓶）內進行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質要加蓋蓋密后進行

稱量。

3.稱量物的溫度必須與天平箱內的溫度相同，否則會造成上升或下

降的氣流，推動天平盤，使稱得的質量不準確。

4.取放稱量物或碳碼不能用前門，只能用側門，關閉天平門時應輕

緩。拿稱量瓶時應戴手套或用紙條捏取。

5.啟閉升降樞鈕須用左手，動作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及碳碼，

一定要先關閉升降樞，將天平梁托起，以免損害刀口。

6.稱量時應適當?shù)毓懒刻砑犹即a，然后開啟天平，按指針偏移方向，

增減碳碼，至投影屏中顯現(xiàn)靜止到10mg內的讀數(shù)為止。

7.全機械加碼天平通過旋轉指數(shù)盤增減碳碼時，務必要輕緩，不要

過快轉動指數(shù)盤，致使圈碳碼跳落或變位。半機械加碼天平加1g以上至1

00g跌碼時；微量天平加100mg以上至20g磋碼時，一定要用專用鏡子由

碳碼盒內按照需要值輕輕夾取使用。

8.物體及大磋碼要放在天平盤的中央，小碳碼應依順序放在大碳碼

周圍。

9.每架天平固定一副磋碼，不得換用。碳碼只承諾放在碳碼盒內規(guī)

定位置上，絕不承諾放在天平底座或操作臺上。對同一樣品測定的數(shù)次稱

量，應用同一架天平和碳碼，以抵消由于天平和磋碼造成的誤差。

10.關于全機械加碼天平由指數(shù)盤和投影屏直截了當讀數(shù)。關于半

機械加碼天平，克以下讀數(shù)看加碼旋鈕指示數(shù)值和投影屏數(shù)值；克以上看

天平盤內的平穩(wěn)磋碼值。對微量天平，lOOmg以下的重量，可轉動機械加

碼的旋扭來增減圈磋碼；超過100mg的重量時，須以碳碼盒內跌碼來進行

比較。

11.記錄平穩(wěn)碳碼值時，先關閉天平，按照碳碼盒中的空位記下碳

碼的質量，取回磋碼時，再核對一遍。將稱量結果記錄到記錄本上。

12.稱量完畢，及時將所稱物品從天平箱內取出，把碳碼放在碳碼

盒內，將指數(shù)盤轉回到零位。拔掉電源插頭，檢查天平箱內盤上是否潔凈,

然后罩好天平防塵罩。

13.天平發(fā)生故障，不得擅自修理，應趕忙報告質量保證部。

14.罩好防塵罩，填寫操作記錄。

三、愛護與保養(yǎng)

1.天平應放在水泥臺上或堅實不易振動的臺上，天平室應躲開鄰近

常有較大振動的地點。

2.安裝天平的室內應幸免日光照耀，室內溫度也不能變化太大，保

持在17?23（范疇為宜；室內要干燥，保持濕度55?75%范疇為宜。對天

平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內。

3.天平室應保持清潔干燥。天平箱內應用毛刷刷凈，天平箱內應放

置變色硅膠干燥劑。如發(fā)覺部分硅膠由變色為粉紅色，應趕忙更換，天平

箱應加防塵罩。天平室應注意隨手關門。

4.天平放妥后不宜經(jīng)常搬動。必須搬動時，應將天平盤、吊耳、天

平梁等零件卸下，其它零件不能隨意拆下。

5移動天平位置后，應由市計量部門校正計量合格后，方可使用。

第三章重量法

一、定義

按照單質或化合物的重量，運算出在供試品中的含量的定量方法

稱為重量法

二、原理

采納不同方法分離出供試品中的被測成分，稱取重量，以運算其

含量。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重

量法。

三、沉淀重量法

（一）原理

被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，

稱定沉淀的質量，運算該成分在樣品中的含量。

（二）運算公式

稱量形式質量（g）X換算因素

供試品含量（％）=---------------------------X100%

供試品質量（g）

被測成分的相對原子量或相對分子量

式中：換算因素=-------------------------------

稱量形式的相對分子量

（三）舉例測定某供試品中硫（S）的含量

1.原理把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42-）,再把硫酸

根沉淀為硫酸領（BaS04）,如果灼燒后硫酸鐵的質量為A（g）0設稱取供

試品的質量為B（g）o

2.運算

S的相對原子量32

換算因素=-----------------=-------=0.1374

BaSO4的相對分子量233.43

AX0.1374

供試品含量（％）=--------X100%

B

四、注意事項

1.沉淀法測定，取供試品應適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，

致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤

差較大，使分析的準確度較低。

2.不具揮發(fā)性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量20?30%為宜。

過量太多，生成絡合物，產(chǎn)生鹽效應，增大沉淀的溶解度。

3.加入沉淀劑時要緩慢，使生成較大顆粒。

4.沉淀的過濾和洗滌，采納傾注法。傾注時應沿玻璃棒進行。沉淀

物可采納洗滌液少量多次洗滌。

5.沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉淀，除吸附大量水格外，還可能

有其他揮發(fā)性雜質存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組

成，才可進行稱量。干燥溫度與沉淀組成中含有的結晶水直截了當有關，

結晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進

行干燥。

灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。置于已灼燒至恒重的增

煙中，先在低溫使濾紙?zhí)炕俑邷刈茻Ｗ茻罄鋮s至適當溫度，再放

入干燥器連續(xù)冷至室溫，然后稱量。

五、適用范疇

重量法可測定某些無機化合物和有機化合物的含量。在藥物純度

檢查中常應用重量法進行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。

六、承諾差

本法的相對偏差不得超過0.5%（干草浸膏等專門品種的相對偏差

不得超過1%）。

第四章滴定分析法（容量分析法）概述

一、滴定分析法的原理與種類

1.原理

滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質

的溶液中，直到所加的試劑與被測物質按化學計量定量反應為止，按照試

劑溶液的濃度和消耗的體積，運算被測物質的含量。

這種已知準確濃度的試劑溶液稱為滴定液。

將滴定液從滴定管中加到被測物質溶液中的過程叫做滴定。

當加入滴定液中物質的量與被測物質的量按化學計量定量反應完

成時，反應達到了計量點。

在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉變點稱為滴定終點。

滴定終點與計量點不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做

滴定誤差。

適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件：

(1)反應必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這

是定量運算的基礎。

(2)反應能夠迅速地完成(有時可加熱或用催化劑以加速反應)。

(3)共存物質不干擾要緊反應，或用適當?shù)姆椒ㄅ懦涓蓴_。

(4)有比較簡便的方法確定計量點(指示滴定終點)。

2.滴定分析的種類

(1)直截了當?shù)味ǚㄓ玫味ㄒ褐苯亓水數(shù)味ù郎y物質，以達終

點。

(2)間接滴定法直截了當?shù)味ㄓ欣щy經(jīng)常采納以下兩種間接滴

定法來測定：

a置換法利用適當?shù)脑噭┡c被測物反應產(chǎn)生被測物的置換物，

然后用滴定液滴定那個置換物。

銅鹽測定：O12++2KI-Cu+2K++I2

I用Na2S2O3滴定液滴定、以

淀粉指不液指不終點

b回滴定法(剩余滴定法)用定量過量的滴定液和被測物反應

完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。

二、滴定液

滴定液系指已知準確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質的。滴

定液的濃度用“XXX滴定液(YYYmol/L)”表示。

(一)配制

1.直截了當法按照所需滴定液的濃度，運算出基準物質的重量。

準確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。

如配制滴定液的物質專門純(基準物質)，且有恒定的分子式，稱

取時及配制后性質穩(wěn)固等，可直截了當配制，按照基準物質的重量和溶液

體積，運算溶液的濃度，但在多數(shù)情形是不可能的。

2.間接法按照所需滴定液的濃度，運算并稱取一定重量試劑，溶

解或稀釋成一定體積，并進行標定，運算滴定液的濃度。

有些物質因吸濕性強，不穩(wěn)固，常不能準確稱量，只能先將物質

配制近似濃度的溶液，再以基準物質標定，以求得準確濃度。

（二）標定

標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測

定。

（三）標定份數(shù)

標定份數(shù)系指同一操作者，在同一實驗室，用同一測定方法對同

一滴定液，在正常和正確的分析操作下進行測定的份數(shù)。不得少于3份。

（四）復標

復標系指滴定液經(jīng)第一人標定后，必須由第二人進行再標定。其

標定份數(shù)也不得少于3份。

（五）誤差限度

1.標定和復標標定和復標的相對偏差均不得超過0.1%。

2.結果以標定運算所得平均值和復標運算所得平均值為各自測

得值，運算二者的相對偏差，不得超過0.15%。否則應重新標定。

3.結果運算如果標定與復標結果滿足誤差限度的要求，則將二者

的算術平均值作為結果。

（六）使用期限

滴定液必須規(guī)定使用期。除專門情形另有規(guī)定外，一樣規(guī)定為一

到三個月，過期必須復標。顯現(xiàn)專門情形必須重新標定。

（七）范疇

滴定液濃度的標定值應與名義值相一致，若不一致時，其最大與

最小標定值應在名義值的±5%之間。

（八）有關差不多概念及公式

物質的質量m（g）

1.物質的量n（mol）=-----------------------------------

物質的摩爾質量M（g/mol）

物質的量n(mol)

2.物質的摩爾濃度C(mol/L)=------------------------

溶液的體積V(L)

3.在容量分析中，從滴定液中物質與被測物質的化學反應計量關系

中選取它們的特定差不多單元，使反應物與生成物的特定差不多單元之間

的物質的量比為1：1,如此就可達到各物質的特定差不多單元均以“等物

質的量”進行化學反應。亦即滴定液中特定差不多單元物質的量等于被測

物質特定差不多單元物質的量。就有：

m被

C標V標二(2被丫被C標丫標=----

M被

(九)配制滴定液時的運算

舉例：

例1配制高鎰酸鉀滴定液(0.02mol/L)2000ml,應取KMnO4

多少克？

解：m=CKMnO4VKMnO4MKMnO4=0.02X2000/1000X1

58.03=6.321g

例2：稱取純K2Cr2O70.1275g,標化Na2s203滴定液，用去22.

85ml,試運算Na2s203的濃度。

解：按照化學反應計量式，其計量關系為：

lmolNa2S2O3=lmol(1/212)=Imol(1/6K2Cr2O7)

0.1275

CNa2S2O3X22.85/1000=-------------------CNa2S2O3=

0.1138mol/L

1/6X294.18

例3：配制鹽酸液(1mol/L)1000ml,應取相對密度為1.18,含H

Cl37.0%(g/g)的鹽酸多少毫升?已知MHC1=36.46g/mol

解：

1.18X1000X37.0%

CHC1=-----------------------------=11.97mol/L

36.46

11.97XV=1X1000

V=83.5ml

例4：稱取0.2275g純Na2co3標定未知濃度的HC1液，用去22.

35ml,試運算該HC1液的濃度。

解：化學計量反應式為：

Na2co3+2HClf2NaCl+H2O+CO2t

l/2Na2co3+HC1-NaCl+1/2H2O+1/2CO2t

mNa2CO30.2275

CHC1=-------------------=-----------------------------------=0.1921mol/

L

VHClXMl/2Na2CO322.35/1000X106.00/2

例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液(0.1056mol/L)中，

才能得到氫氧化鈉液(0.1000mol/L)

設X為所加水的ml數(shù)

0.1056X1000/1000=0.1000X(1000/1000+X)

X=0.056L=56.0ml

例6：稱取基準物三氧化二種0.1546g,標定碘液(約0.1mol/L),

試運算消耗本液多少毫升？

解：化學計量反應式為：

As2O3+6NaOH-2Na3AsO3+3H2O

Na3AsO3+12+H2OfNa3AsO4+H++2I-

選取l/4As2O3和1/212為其特定差不多單元，貝|：

Ml/4As2O3=197.82/4=49.45g/mol

mAs2O3=C1/2I2XV1/2I2XM1/4As2O3

0.1546

V1/212=-------=---0-.032L=32ml

0.1X49.45

三、滴定度(T)

含義

每1ml滴定液所相當被測物質的質量，常以TA/B表示，A為滴定

液，B為被測物質的化學式，單位為g/mh

2.運算公式

由公式3得mB=CAVAMB丁VA=1,；.mB=CAMB

由此得TA/B=CAXMB

式中mB為被測物質的質量；

VA為滴定液的體積；

CA為滴定液的濃度；

MB被測物質特定差不多單元的摩爾質量。

3.藥典含量測定項下所謂“每ImlXXX滴定液(XXXmol/L)

相當于XXXmg的XXX”的描述確實是滴定度。

4.舉例

試運算用硫酸滴定液(O.lmol/L)滴定氫氧化鈉時的滴定度。

2NaOH+H2so4fNa2so4+2H2O

2：1

NaOH+1/2H2so4-l/2Na2so4+H2O

1：1

選取NaOH和1/2H2s04作為特定差不多單元。

40.00X2

Tl/2H2SO4/NaOH=Cl/2H2SO4XMNaOH=0.1000X-----------

-=0.008(g/ml)=8.00mg/ml

1000

四、校正因子(F)

含義

校正因子是表示滴定液的實測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。

由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來運算的，而在實際工

作中所用滴定液的實測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。因此在運算含量

時，必須用校正因子（F）將滴定液的規(guī)定濃度時的滴定度校正為實測濃度

時的滴定度。

2.運算公式

滴定液的實測濃度（mol/L）

F=------------------------------------

滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）

五、含量運算公式

1.直截了當?shù)味ǚ?/p>

VXFXT

供試品（％）=--------X100%

ms

（V樣一V空）XFXT

供試品（％）=--------------------X100%

ms

剩余滴定法

（V空一V樣）XFXT

供試品（％）=--------------------X100%

ms

（V1F1-V2F2）XT

或供試品（％）=-----------------X100%

ms

六、標示量及標示量％的運算

測得的含量

標示量％=-------------X100%

標示量（規(guī)格）

1.片劑標示量％運算

VXFXTX平均片重

標示量％=X100%

供試品的重量/稀釋倍數(shù)X標示量

2.針劑標示量％的運算

VXFXT

標示量％=-------------------------------------X100%

供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)X每ml的標示量

3.片重及膠囊裝量的確定

VXFXT

半成品含量％=--------------------X100%

供試品的重量/稀釋倍數(shù)

標示量（規(guī)格）X100%

片重（裝量）=-------------------

含量%

七、化學試劑等級

1.一級品即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號GR.）,我國產(chǎn)品用綠

色標簽作為標志，這種試劑純度專門高，適用于周密分析，亦可作基準物

質用。

2.二級品即分析純，又稱分析試劑（符號A.R.）,我國產(chǎn)品用紅

色標簽作為標志，純度較一級品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，

用于鑒不及雜質檢查等。

3.三級品即化學純，（符號C.P.）,我國產(chǎn)品用藍色標簽作為標志,

純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。

4.四級品即實驗試劑（符號L.R.）,雜質含量較高，純度較低，

在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸取氣體，配制洗液等）。

5.基準試劑它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分

析的基準物質。稱取一定量基準試劑稀釋至一定體積，一樣可直截了當?shù)?/p>

到滴定液，不需標定，基準品如標有實際含量，運算時應加以校正。

6.光譜純試劑（符號S.P.）雜質用光譜分析法測不出或雜質含量

低于某一限度，這種試劑要緊用于光譜分析中。

7.色譜純試劑用于色譜分析。

8.生物試劑用于某些生物實驗中。

9.超純試劑又稱高純試劑。

八、容量儀器的使用方法

（一）滴定管的使用方法

1.滴定管的構造及其準確度

（1）構造滴定管是容量分析中最差不多的測量儀器，它是由具

有準確刻度的細長玻璃管及開關組成。滴定管是容量分析中最差不多的測

量儀器，是在滴定時用來測定自管內流出溶液的體積。

（2）準確度

a常量分析用的滴定管為50ml或25m1,刻度小至0.1ml,讀數(shù)可

估量到0.01ml,一樣有±0.02ml的讀數(shù)誤差，因此每次滴定所用溶液體積

最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差阻礙增大。

例如：所用體積為10ml,讀數(shù)誤差為±0.02ml,則其相對誤差達

±0.02/10X100%=±0.2%,如所用體積為20ml,則其相對誤差即減小至±0.

l%o

b10ml滴定管一樣刻度能夠區(qū)分為0.1、0.05mlo用于半微量分

析區(qū)分小至0.02ml,能夠估量讀到0.005mlo

c在微量分析中，通常采納微量滴定管，其容量為1?5ml,刻度

區(qū)分小至0.01ml,可估量讀到0.002mlo

d在容量分析滴定時，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml

滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10

ml以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一樣標化時用50ml滴定管;

常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。

2.滴定管的種類

（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）

酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，因此不能任意更

換。要注意玻塞是否旋轉自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓

周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，

旋轉幾下使凡士林分布平均（幾乎透亮）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，

使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下

端管尖堵塞。在使用前應試漏。

一樣的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與玻

孔粘合，以至難以轉動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只

要使用時刻不長，用畢后趕忙用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。

（2）堿式滴定管

堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內裝一玻璃珠操縱開關，

一樣用做堿性滴定液的滴定。其準確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管

的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶

液，如高鎰酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應檢查

橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。

（3）使用前的預備

a在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內壁應不掛

水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約5?10ml）,除去殘留在管壁和

下端管尖內的水，以防裝入滴定液被水稀釋。

b滴定液裝入滴定管應超過標線刻度零以上，這時滴定管尖端會

有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉動活塞，

使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后

捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。

c最后，再調整溶液的液面至刻度零處，即可進行滴定。

（4）操作注意事項

a滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶

液揮發(fā)而使管內溶液降溫（在夏季阻礙尤大）。手持滴定管時，也要幸免手

心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（專門在冬季）而使溶液

的體積膨脹（專門是在非水溶液滴定時），造成讀數(shù)誤差。

b使用酸式滴定管時，應將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向

右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地

輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活

塞柄一端，拇指在上面配合動作。在轉動時，中指及食指不要伸直，應該

微微彎曲，輕輕向左扣住，如此既容易操作，又可防止把活塞頂出。

C每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的

刻度誤差。

d在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點，應靜置1?2分鐘再

讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。滴定時不應太快，每秒

鐘放出3?4滴為宜，更不應成液柱流下，專門在接近計量點時，更應一滴

一滴逐滴加入（在計量點前可適當加快些滴定）。滴定至終點后，須等1?2

分鐘，便附著在內壁的滴定液流下來以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相

當慢時，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。

e滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由

地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，

否則將會引起誤差。

讀數(shù)應該在彎月面下緣最低點，但遇滴定液顏色太深，不能觀看

下緣時，能夠讀液面兩側最高點，“初讀”與“終讀”應用同一標準。

f為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方

形的約4義1.5cm白紙）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度

1分格（0.1ml）處使紙的上緣前后在一水平上；現(xiàn)在，由于反射完全消逝,

彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。滴定

液顏色深而需讀兩側最高點時，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。若所用白背藍線

滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直截了當讀

取尖頭所在處的刻度。

g滴定管有無色、棕色兩種，一樣需避光的滴定液（如硝酸銀滴

定液、碘滴定液、高鎰酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溟滴定液等），需用

棕色滴定管。

（二）量瓶的使用方法

1.量瓶具有細長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應

編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。量瓶是用來

周密配制一定體積的溶液的。

2.向量瓶中加入溶液時，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻

度相切，觀看時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量

體積不準確。量瓶有無色、棕色兩種，應注意選用。

3.量瓶是用來周密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需儲

存，應轉移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。

（三）移液管的使用方法

移液管有各種形狀，最一般的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及

以下為較細的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液

管為周密轉移一定體積溶液時用的。

1.使用時，應先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許

蕩洗3次。

2.然后以右手拇指及中指捏住管頸標線以上的地點，將移液管插入

供試品溶液液面下約1cm,不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，

也不應伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球（一樣

用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管

應隨容器內液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速

用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使

與地面垂直，略微松開右手食指，使液面慢慢下降，現(xiàn)在視線應平視標線,

直到彎月面與標線相切，趕忙按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端

接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。

3.再將移液管移入預備同意溶液的容器中，使其出口尖端接觸器

壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地

順壁流下，待溶液停止流出后，一樣等待15秒鐘拿出。

4.注意現(xiàn)在移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。

（四）刻度吸管的使用方法

1.刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的

圓形玻璃管。用于量取體積不需要十分準確的溶液。

2.刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標有“吹”字的刻度吸

管時，溶液停止流出后，應將管內剩余的溶液吹出；使用標有“快”字的

刻度吸管時，待溶液停止流出后，一樣等待15秒鐘拿出。

3.量取時，最好選用略大于量取量的刻度吸管，如此溶液能夠不放

至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。

（五）容量儀器使用的注意事項

1.移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用

嘴吸取。

2.滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品

擦洗內壁，以免造成內壁劃痕，容量不準而損壞。每次用畢應及時用自來

水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷