中華人民共和國國家環境保護標準環境空氣二氧化硫的自動測定紫外熒光法Ambientair—Automaticdeterminati2019-10-24發布2020-04-24實施 1適用范圍 12規范性引用文件 13方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設備 27分析步驟 28結果計算與表示 39精密度和準確度 310質量保證和質量控制 4 4為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護生態環境，保障人體健康，規范環境空氣中二氧化硫的自動測定方法，制定本標準。本標準規定了自動測定環境空氣中二氧化硫的紫外熒光法。本標準為首次發布。本標準由生態環境部生態環境監測司、法規與標準司組織制訂。本標準起草單位：遼寧省大連生態環境監測中心。本標準驗證單位：哈爾濱市環境監測中心站、杭州市環境監測中心站、遼寧省鞍山生態環境監測中心、廣州市環境監測中心站、遼寧省沈陽生態環境監測中心和山東省青島生態環境監測中心。本標準生態環境部2019年10月24日批準。本標準自2020年4月24日起實施。本標準由生態環境部解釋。1環境空氣二氧化硫的自動測定紫外熒光法警告：二氧化硫為有毒氣體，操作過程中應防止泄漏，按要求做好防護工作。1適用范圍本標準規定了自動測定環境空氣中二氧化硫的紫外熒光法。本標準適用于環境空氣中二氧化硫的自動測定。當使用儀器量程為(0～500)nmol/mol時，本方法參比狀態下檢出限為3μg/m3,測定下限為12μg/m3;標準狀態下方法檢出限為3μg/m3,測定下限為12μg/m3。2規范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。HJ193環境空氣氣態污染物(SO?、NO?、O?、CO)連續自動監測系統安裝驗收技術規范HJ654環境空氣氣態污染物(SO?、NO?、O?、CO)連續自動監測系統技術要求及檢測方法HJ663環境空氣質量評價技術規范(試行)HJ818環境空氣氣態污染物(SO?、NO?、O?、CO)連續自動監測系統運行和質控技術規范3方法原理樣品空氣以恒定的流量通過顆粒物過濾器進入儀器反應室，二氧化硫分子受波長200～220nm的紫外光照射后產生激發態二氧化硫分子，返回基態過程中發出波長240～420nm的熒光，在一定濃度范圍內樣品空氣中二氧化硫濃度與熒光強度成正比。4干擾和消除4.1樣品空氣中含有2155μg/m3甲烷時，對二氧化硫測定結果產生3μg/m3影響，正常情況下環境空氣中甲烷的干擾可以忽略不計。4.2樣品空氣中含有6939μg/m3硫化氫時，對二氧化硫測定結果影響不高于1μg/m2,正常情況下環境空氣中硫化氫的干擾可以忽略不計。4.3樣品空氣中含有123μg/m3一氧化氮時，對二氧化硫測定結果產生3μg/m2影響，正常情況下環境空氣中一氧化氮的干擾可以忽略不計。4.4樣品空氣中含有芳香烴時，對二氧化硫測定結果產生影響，可通過除烴器去除。5試劑和材料5.1零氣：零氣由零氣發生裝置產生，也可由零氣鋼瓶提供，零氣的性能指標應符合HJ654的要求。如果使用合成空氣，其中氧的濃度應為合成空氣的(20.9±2.0)%。25.2標準氣體：二氧化硫有證標準物質，單位為μmol/mol。5.3濾膜：材質為聚四氟乙烯，孔徑≤5μm。6儀器和設備6.1進樣管路：應為不與二氧化硫發生化學反應的聚四氟乙烯、氟化聚乙烯丙烯、不銹鋼或硼硅酸鹽玻璃等材質。6.2顆粒物過濾器：安裝在采樣總管與儀器進樣口之間。顆粒物過濾器除濾膜外的其他部分應為不與二氧化硫發生化學反應的聚四氟乙烯、氟化聚乙烯丙烯、不銹鋼或硼硅酸鹽玻璃等材質。儀器如有內置顆粒物過濾器，則不需要外置顆粒物過濾器。6.3二氧化硫測定儀：性能指標應符合HJ654的要求。二氧化硫測量系統見圖1。25圖1二氧化硫測量系統示意圖7分析步驟7.1儀器的安裝調試新購置的儀器安裝后應依據操作手冊設置各項參數，進行調試。調試指標包括零點噪聲、最低檢出限、量程噪聲、示值誤差、量程精密度、24h零點漂移和24h量程漂移，調試的檢測方法和指標按照HJ193執行。3儀器運行過程中需要進行零點檢查、量程檢查和線性檢查，檢查方法按照HJ818中附錄B執行。7.3校準儀器量程應根據當地不同季節二氧化硫實際濃度水平確定。當二氧化硫濃度低于量程的20%時，7.3.2.2將濃度為量程80%的標準氣體通入儀器，讀數穩定后，調整儀器輸出值等于標準氣二氧化硫的質量濃度按照式(1)進行計算：Vm——二氧化硫摩爾體積，標準狀態下為22.4,參比狀態下為24.5,L/mol;測定結果保留整數位，用于空氣質量評價的監測數據統計方法按照HJ663執行。9精密度和準確度實驗室內相對標準偏差分別為1.2%～3.3%、0.6%～3.3%和0.3%～1.2%;實驗室間相對標準偏差分別為49.2準確度6家實驗室對濃度為18μg/m3、137μg/m3和784μg/m3的二氧化硫標準氣體進行了6次重復測定：相對誤差分別為-6.0%～2.4%、-4.3%～1.6%和0.3%～1.7%;相對誤差最終值分別為-0.3%±6.2%、-0.6%±5.2%和0.9%±1.2%。10質量保證和質量控制10.1儀器零點檢查、量程檢查、線性檢查、流量檢查、校準的頻次和指標按照HJ818執行。10.2顆粒物過濾器的濾膜支架每半年至少清潔一次；濾膜一般每兩周更換一次，顆粒物濃度較高地區或濃度較高時段，