中華人民共和國國家環境保護標準

HJ□□□-20□□

環境空氣和廢氣吡啶的測定

氣相色譜法

Ambientairandwastegas—Determinationofpyridine

—Gaschromatographymethod

（征求意見稿）

生

態

環

前言

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護生

態環境，保障人體健康，規范環境空氣和廢氣中吡啶的監測方法，制定本標準。

本標準規定了測定環境空氣和廢氣中吡啶的氣相色譜法。

本標準的附錄A為資料性附錄。

本標準為首次發布。

本標準由生態環境部生態環境監測司、法規與標準司組織制定。

本標準起草單位：天津市生態環境監測中心。

本標準驗證單位：大連市環境監測中心、山西省環境監測中心站、太原市環境監測中心

站、河北省保定環境監測中心、天津市濱海新區環境保護監測站、天津市環科檢測技術有限

公司。

本標準生態環境部20□□年□□月□□日批準。

本標準自20□□年□□月□□日起實施。

本標準由生態環境部解釋。

ii

環境空氣和廢氣吡啶的測定氣相色譜法

警告：實驗中使用的溶劑和試劑均具有一定毒性，標準溶液配制及樣品前處理過程應在通風櫥內進行；

操作時應按規定要求佩戴防護器具，避免直接接觸皮膚和衣服。

1適用范圍

本標準規定了測定環境空氣和廢氣中吡啶的氣相色譜法。

本標準適用于環境空氣和廢氣中吡啶的測定。當采集環境空氣和無組織廢氣，采樣體積

為30L（參比狀態），吸收液體積為10ml時，方法檢出限為0.02mg/m3，測定下限為

0.08mg/m3；當采集固定污染源廢氣，采樣體積為30L（標準狀態），吸收液體積為50ml

時，方法檢出限為0.09mg/m3，測定下限為0.36mg/m3。

2規范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標準。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物和氣態污染物采樣方法

HJ/T55大氣污染物無組織排放監測技術導則

HJ194環境空氣質量手工監測技術規范

HJ/T47煙氣采樣器技術條件

HJ/T375環境空氣采樣器技術要求及檢測方法

HJ/T397固定源廢氣監測技術規范

3方法原理

以裝有硫酸吸收液的采樣瓶采集環境空氣和廢氣中的吡啶，將吸收液置于密封的頂空瓶

中，在一定溫度下經一定時間的平衡，吡啶逸至上部空間，并在氣液兩相中達到動態平衡。

此時，吡啶在液上空間中的濃度和液相中的濃度成正比。用氣相色譜/氫火焰離子化檢測器

（GC/FID）測定吡啶的含量，根據待測物保留時間定性，外標法定量。

4干擾和消除

在本方法規定的實驗條件下，樣品中部分被硫酸吸收液吸收的揮發性有機物可能會干擾

測定，可通過采用極性不同的色譜柱進行分離以去除干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的不含有

機物的水。

5.1吡啶（C5H5N）：純度應≥99.5%，避光冷藏保存。

5.2甲醇（CH3OH）：色譜純。

1

5.3硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml，純度為98%。

5.4硫酸吸收液：ρ=0.10mol/L。

取5.43ml硫酸（5.3）加入1L容量瓶中，用水定容至標線，臨用現配。

5.5氫氧化鈉（NaOH）。

5.6氯化鈉（NaCl）：在400℃烘烤4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉移至磨口玻璃瓶

中，于干燥器中保存。

5.7吡啶標準貯備液：ρ=10.0mg/ml

稱取0.25g（精確到±0.1mg）吡啶（5.1），移入裝有少量甲醇（5.2）的25ml棕色容

量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，搖勻。此貯備液應于4℃以下冷藏、密閉避光保存，保

存期兩個月，使用時應恢復至室溫并搖勻。也可直接購買有證標準溶液。

5.8吡啶標準使用液：ρ=1.00mg/ml

取1.00ml吡啶標準貯備液（5.7）于10ml棕色容量瓶中，用甲醇稀釋定容至標線，配

制成吡啶標準使用液，4℃條件下冷藏，可保存7d。使用時應恢復至室溫并搖勻。

5.9氮氣：純度≥99.999%。

6儀器和設備

6.1大氣采樣器：采樣流量0.1L/min～2.0L/min，精度為0.1L/min。其他性能和技術指標

應符合HJ/T375的規定。

6.2煙氣采樣器：采樣流量0.1L/min～2.0L/min，精度為0.1L/min。采樣管為硬質玻璃或

氟樹脂材質，應具備加熱和保溫功能，采樣管加熱溫度不低于120℃。其他性能和技術指標

應符合HJ/T47的規定。

6.3連接管：聚四氟乙烯軟管或內襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管。

6.4冷卻裝置：冰水浴。

6.5小型多孔玻板吸收瓶：25ml。吸收瓶應嚴密不漏氣，多孔玻板吸收瓶發泡要均勻，其

他性能和技術指標應符合HJ194的規定。

6.6大型多孔玻板吸收瓶：75ml或更大體積的多孔玻板吸收瓶。吸收瓶應嚴密不漏氣，多

孔玻板吸收瓶發泡要均勻，其他性能和技術指標應符合HJ/T397的規定。

6.7氣相色譜儀：具毛細管柱分流/不分流進樣口，具有恒流或恒壓功能，可程序升溫，具

氫火焰離子化檢測器（FID）和工作站。

6.8色譜柱：30m0.25mm，0.5m膜厚（交聯鍵合聚乙二醇），或其他等效毛細管柱。

6.9自動頂空進樣器：頂空瓶（22ml）、密封墊（聚四氟乙烯/硅氧烷或聚四氟乙烯/丁基橡

膠）、瓶蓋（螺旋蓋或一次使用的壓蓋）。

6.10分析天平：精度為0.1mg。

6.11一般實驗室常用儀器和設備。

7樣品

7.1樣品采集

2

7.1.1環境空氣和無組織廢氣樣品

環境空氣和無組織廢氣采樣按HJ194和HJ/T55中的有關規定執行。大氣采樣器應在使

用前進行氣密性檢查和流量校準。在大氣采樣器（6.1）上連接一支內裝9ml硫酸吸收液

（5.4）的25ml小型多孔玻板吸收瓶（6.5），以0.5~1.0L/min流量采樣，采樣體積至少為30

L。

7.1.2固定污染源廢氣樣品

固定污染源廢氣采樣按GB/T16157和HJ/T397中的有關規定執行。煙氣采樣器（6.2）

應在使用前進行氣密性檢查和流量校準。在煙氣采樣裝置上連接一支內裝45ml硫酸吸收液

（5.4）的75ml大型多孔玻板吸收瓶（6.6），以0.5~1.0L/min流量采樣，采樣體積至少為30

L。在采樣過程中，應保持采樣管保溫夾套溫度為120℃，以避免水汽于吸收瓶之前凝結。

注1：當采樣氣體的溫度較高時,可用冷卻裝置(6.4)冷卻大型多孔玻板吸收瓶（6.6）。

注2：當被測污染源中吡啶含量較高時，可根據實際情況適當加大吸收液體積，縮短采樣時間。

7.1.3全程序空白

每次采集樣品應至少帶2個全程序空白樣品。將同批次內裝硫酸吸收液的吸收瓶帶至采

樣現場，打開其兩端，不與采樣器連接，1min后封閉。按照與樣品運輸和保存（7.2）相同

條件帶回實驗室。

7.2樣品運輸和保存

樣品采集后，用連接管（6.3）封閉多孔玻板吸收瓶（6.5，6.6）的進氣口和出氣口，直

立置于冷藏箱內運輸和保存。若不能及時測定，樣品應于4℃以下冷藏、避光和密封保存，

7d內完成分析測定。

7.3試樣的制備

7.3.1環境空氣和無組織廢氣樣品

將環境空氣和無組織廢氣樣品吸收液（7.1.1所采集的吸收液）全量轉入10ml比色管

中，用少量硫酸吸收液（5.4）蕩洗小型多孔玻板吸收瓶（6.5），并將其轉入10ml比色管

中，用硫酸吸收液（5.4）定容至10ml標線，搖勻，全部倒入頂空瓶中，加入3g氯化鈉

（5.6），0.2g氫氧化鈉（5.5），調節pH值大于12，密閉搖勻，至所加鹽全部溶解，于自

動頂空進樣器（6.9）進樣，待測。

7.3.2固定污染源廢氣樣品

將固定污染源廢氣樣品吸收液（7.1.2所采集的吸收液）全量轉入50ml比色管中，用少

量硫酸吸收液（5.4）蕩洗大型多孔玻板吸收瓶（6.6），并將其轉入50ml比色管中，用硫酸

吸收液（5.4）定容至50ml標線，搖勻。準確量取10ml樣品倒入頂空瓶中，加入3g氯化

鈉（5.6），0.2g氫氧化鈉（5.5），調節pH值大于12，密閉搖勻，至所加鹽全部溶解，于

自動頂空進樣器（6.9）進樣，待測。

7.3.3全程序空白樣品

3

將全程序空白樣品（7.1.3）按照與環境空氣和無組織廢氣樣品試樣的制備（7.3.1）或固

定污染源廢氣樣品試樣的制備（7.3.2）相同步驟制備全程序空白試樣。

7.3.4實驗室空白樣品

以同批次和相同體積的硫酸吸收液（5.4）代替樣品，按照與環境空氣和無組織廢氣樣品

試樣的制備（7.3.1）或固定污染源廢氣樣品試樣的制備（7.3.2）相同步驟制備實驗室空白試

樣。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1頂空進樣參考條件

恒溫爐溫：80℃，平衡時間：30min，進樣針溫度：100℃，傳輸線溫度：120℃。其他

參數根據頂空進樣器說明書設定，氣相循環時間根據氣相色譜分析時間設定。

8.1.2色譜分析參考條件

柱溫：40℃保持1min，以10℃/min升溫到120℃保持1min。

載氣：氮氣（5.9），流速：1.0mL/min(恒流模式)。

氣化室溫度：200℃。

進樣方式：分流模式進樣，分流比為10：1。

檢測器溫度：250℃。

8.2校準

8.2.1環境空氣和無組織廢氣標準曲線

分別移取2.0μl、5.0μl、10.0μl、20.0μl、50.0μl吡啶標準使用液（5.8）置于一組

10ml容量瓶中，用硫酸吸收液（5.4）定容至標線，搖勻，配制成0.20mg/L、0.50mg/L、

1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L吡啶標準溶液系列。將10ml容量瓶的吡啶標準溶液全部

轉入頂空瓶中，按照儀器參考條件（8.1）由低濃度到高濃度依次進行分析測定，以標準溶液

系列中吡啶的濃度（mg/L）為橫坐標，以峰面積為縱坐標，繪制吡啶標準曲線。

8.2.2固定污染源廢氣標準曲線

分別移取5.0μl、10.0μl、20.0μl、50.0μl、100.0μl吡啶標準貯備溶液（5.7）置于一組

10ml容量瓶中，用硫酸吸收液（5.4）定容至標線，搖勻，配制成5.00mg/L、10.0mg/L、

20.0mg/L、50.0mg/L、100mg/L吡啶標準溶液系列。將10ml容量瓶的吡啶標準溶液全部轉

入頂空瓶中，按照儀器參考條件（8.1）由低濃度到高濃度依次進行分析測定，以標準溶液系

列中吡啶的濃度（mg/L）為橫坐標，以峰高或峰面積為縱坐標，繪制吡啶標準曲線。

在本標準規定的氣相色譜條件下，吡啶的參考色譜圖見圖1。

4

圖1吡啶的參考色譜圖

8.3試樣的測定

按照儀器參考條件（8.1）對試樣（7.3.1或7.3.2）進行測定，記錄色譜峰的保留時間和

色譜峰高（或峰面積）。以吡啶標準色譜圖的保留時間定性，用外標法定量計算樣品中的吡

啶濃度。

當樣品濃度超出曲線上限時，應對樣品稀釋后再進行分析。

8.4空白樣品的測定

按照儀器參考條件（8.1）對全程序空白樣品（7.3.3）和實驗室空白樣品（7.3.4）進行測

定，記錄色譜峰的保留時間和色譜峰高（或峰面積）。以吡啶標準色譜圖的保留時間定性，

用外標法定量計算空白樣品中的吡啶濃度。

9結果計算與表示

9.1結果計算

9.1.1環境空氣和無組織廢氣樣品

由外標標準曲線法定量，環境空氣和無組織廢氣中吡啶的濃度（mg/m3）按照公式（1）

進行計算：

fVf

=R（1）

Vf

式中：—樣品中吡啶的濃度，mg/m3；

f—根據標準曲線查得吡啶的濃度，mg/L；

Vf—吸收液體積，ml；

Rf—稀釋倍數；

V—樣品的采樣體積（參比狀態），L。

5

9.1.2固定污染源廢氣樣品

由外標標準曲線法定量，固定污染源廢氣中吡啶的濃度（mg/m3）按照公式（2）進行計

算：

V

=ffR

Vf

0

（2）

式中：—樣品中吡啶的濃度，mg/m3；

f—根據標準曲線查得吡啶的濃度，mg/L；

Vf—吸收液體積，ml；

Rf—稀釋倍數；

V0—樣品的采樣體積（標準狀態），L。

9.2結果表示

測定結果的小數點后位數的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數字。

10精密度和準確度

10.1方法精密度

六家實驗室分別對0.50mg/m3、2.00mg/m3和30.0mg/m3的吡啶環境空氣和廢氣樣品進

行了測定。實驗室內相對標準偏差分別為：RSD0.50:4.8%～9.2%，RSD2.00:2.0%～8.3%，

RSD30.0:2.9%～6.2%；實驗室間相對標準偏差分別為：RSD0.50:13.1%，RSD2.00:4.6%，

333

RSD30.0:8.3%；重復性限分別為：r0.50:0.10mg/m，r2.00:0.28mg/m，r30.0:3.48mg/m；再現

333

性限分別：R0.50:0.21mg/m，R2.00:0.35mg/m，R30.0:7.63mg/m。精密度結果詳見附錄A。

10.2方法準確度

六家實驗室分別對環境空氣和無組織廢氣（15.0μg、60.0μg）加標，固定污染源廢氣

（900μg）加標，加標回收率平均值范圍為：99.3%～106%，加標回收率的最終值為：99.3%

±9.0%～106%±27.4%。準確度結果詳見附錄A。

11質量保證和質量控制

11.1標準曲線

標準曲線的相關系數應≥0.995。

11.2空白分析

每批樣品應至少分析2個實驗室空白樣品和2個全程序空白樣品，以檢查可能存在的干

擾，要求吡啶的測定值不得高于方法檢出限。

11.3校準

6

11.3.1初始校準

初次使用儀器，或在儀器維修、更換色譜柱或連續校準不合格時，須重新繪制標準曲

線，進行初始校準。

11.3.2校準曲線確認

每20個樣品或每批次（小于20個樣品/批）須用標準曲線的中間濃度點進行1次校準曲

線確認。校準曲線確認的相對誤差應≤20%，否則應查找原因，或重新繪制標準曲線。

12廢物處理

實驗中產生的所有廢液和廢物（包括檢測后的殘液）應分類收集，應置于密閉容器中集

中收集，粘貼明顯標識，并定期送至有資質的單位進行處理。

13注意事項

對于樣品中可能含有的其他高沸點有機化合物，在程序升溫完成后，氣相色譜可適當提

高柱溫以確保樣品中高沸點有機化合物流出色譜柱。

7

附錄A

（資料性附錄）

方法精密度和準確度

表A.1中給出了方法的精密度見，表A.2中給出了方法的準確度。

表A.1方法的精密度匯總

樣品濃度實驗室內相對實驗室間相對重復性限再現性限

序號化合物名稱

（mg/m3）標準偏差（%）標準偏差（%）r/（mg/m3）R/（mg/m3）

0.5013.14.8～9.20.100.21

1吡啶2.004.62.0～8.30.280.35

30.08.32.9～6.23.487.63

表A.2方法的準確度匯總

序號化合物名稱樣品類型平均值（μg）加標回收率（%）（%）

P2SP

60.0106106±13.7

環境空氣

1吡啶18099.299.2±14.5

廢氣900100100±18.3

8

目次

前言................................................................................................................................................ⅱ

1適用范圍........................................................................................................................................1

2規范性引用文件............................................................................................................................1

3方法原理........................................................................................................................................1

4干擾和消除....................................................................................................................................1

5試劑和材料....................................................................................................................................1

6儀器和設備....................................................................................................................................2

7樣品................................................................................................................................................2

8分析步驟........................................................................................................................................4

9結果計算與表示............................................................................................................................5

10精密度和準確度..........................................................................................................................6

11質量保證和質量控制...................................................................................................................6

12廢物處理......................................................................................................................................7

13注意事項......................................................................................................................................7

附錄A（資料性附錄）方法精密度和準確度...................................................................................8

i

附錄A

（資料性附錄）

方法精密度和準確度

表A.1中給出了方法的精密度見，表A.2中給出了方法的準確度。

表A.1方法的精密度匯總

樣品濃度實驗室內相對實驗室間相對重復性限再現性限

序號化合物名稱

（mg/m3）標準偏差（%）標準偏差（%）r/（mg/m3）R/（mg/m3）

0.5013.14.8～9.20.100.21

1吡啶2.004.62.0～8.30.280.35

30.08.32.9～6.23.487.63

表A.2方法的準確度匯總

序號化合物名稱樣品類型平均值（μg）加標回收率（%）（%）

P2SP

60.0106106±13.7