膜蒸餾在火電廠脫硫廢水零排工藝中的技術經濟分析摘要：膜蒸餾作為一項新興技術，具有耐腐蝕、耐氧化和運行成本低等特點，可用于燃煤電廠脫硫廢水零排處理工藝。并且近期板式多效膜蒸餾工藝已經在廢酸資源化、含鉻含鹽廢水零排等領域勝利實現工業(yè)化應用。通過對膜蒸餾工藝的介紹分析，提出3類膜蒸餾在脫硫廢水零排方案中合理化應用的工藝路線。以8t/h某燃煤電廠脫硫廢水處理為例，對7種脫硫廢水零排工藝組合進行了技術經濟分析，結果表明膜蒸餾工藝完全可適用于燃煤電廠脫硫廢水的零排工藝路線，膜蒸餾參加的零排工藝可以在設備投資和運行成本上為電廠節(jié)約可觀的資金。關鍵詞：燃煤電廠；脫硫廢水；液體零排；膜蒸餾；資源化；零排放1討論背景火電廠作為用水、排水大戶，用水占工業(yè)總量的20%，實現火電廠廢水“零排放”或“近零排放”意義重大，尤其在嚴峻缺水的地區(qū)。廢水零排放可以提高火電廠用水的復用率，節(jié)省發(fā)電用水，降低環(huán)境污染，是“愛護生態(tài)環(huán)境就是愛護生產力，改善生態(tài)環(huán)境就是進展生產力”的有力執(zhí)行。2015年國務院印發(fā)的《水污染防治行動方案》也明確對電廠廢水提出零排放的要求，電廠傳統(tǒng)廢水可通過傳統(tǒng)成熟的工藝輕易實施各種層次的梯級應用，但是脫硫廢水由于鹽濃度高、成分簡單、腐蝕性強，如何對其實施有效的資源化處理成為制約火電廠廢水零排放的關鍵環(huán)節(jié)。隨著電力企業(yè)實現脫硫廢水零排放的需求越來越迫切，各種零排工藝技術也孕育而生。目前市場上零排的主流工藝還是以長流程的“預處理模塊+濃縮模塊+結晶模塊”為主，同時也有短流程的“預處理+煙道蒸發(fā)或旁路旋轉噴霧蒸發(fā)”工藝。“預處理+煙道蒸發(fā)或旁路旋轉噴霧蒸發(fā)”工藝雖然流程短，但會不同程度地影響發(fā)電機組的效率和增加后續(xù)煙氣處理的負擔。比如煙道蒸發(fā)受鍋爐負荷影響明顯，簡單蒸發(fā)不徹底，造成煙道結垢、堵塞影響機組平安，存在煙道腐蝕和積灰等現象；旋轉噴霧蒸發(fā)要求發(fā)電鍋爐機組負荷在60%以上，造成煙氣的水分增加，影響電袋除塵器、飛灰成分，降低鍋爐效率，使供電煤耗增加；短流程零排工藝需要對煙道進行改造。“預處理模塊+濃縮模塊+結晶模塊”工藝雖然流程長，在濃縮模塊和結晶模塊需要預防結垢問題，但基本不會對發(fā)電機組造成影響及進行煙道改造，是獨立于發(fā)電機組的處理工藝，不會影響發(fā)電效率和煙氣處理等工藝。采納哪種零排工藝，不能一概而論，需要依據不同電廠自身的特點和脫硫廢水的水質進行可行性驗證來選擇合適的脫硫廢水零排工藝。但是不論采納哪種工藝，在蒸發(fā)固化之前都可以對脫硫廢水進行濃縮減量，從而通過削減結晶和霧化量來降低蒸發(fā)設備的投資和運行成本。目前市場上消失的濃縮減量工藝有反滲透、高壓反滲透（碟盤式和卷式）、電滲析、多效蒸發(fā)、正滲透、機械蒸汽再壓縮蒸發(fā)等，不同濃縮工藝都有各自的濃縮極限和優(yōu)缺點，詳細見表1。表1中TDS（TotalDissolvedSolids）表示總溶解固體。還有一種濃縮工藝就是膜蒸餾，在大多數文章中報道了膜蒸餾技術獨特的優(yōu)點，比如由于膜是超疏水材料，所以不易被污染；操作壓力低、預處理簡潔；脫鹽率高，產水品質高，可直接回用；濃縮極限濃度可至飽和態(tài)等。同時也指出膜蒸餾存在的問題，比如能量利用率低、膜通量小和膜污染與膜潤濕等問題，對膜蒸餾工程化應用的報道也極少。本文將對已經工程化的膜蒸餾技術的優(yōu)點和在脫硫廢水零排工藝中的合理性應用做具體的技術經濟分析。<imgsrc=“/UploadFiles/2020001/20209/Env/202009261517480033.jpg”alt=“1.jpg”width=“678”height=“363”/2膜蒸餾技術膜蒸餾技術是20世紀60年月消失的分別技術，采納疏水微孔膜把液態(tài)和氣態(tài)兩相隔離開，以膜兩側由溫度引起的飽和蒸汽壓力差作為傳質驅動力，只要膜兩側有溫度差，此分別過程就可持續(xù)進行。膜蒸餾技術具有其獨特的優(yōu)勢（見表2），所以始終受到廣泛關注。常見的膜蒸餾過程有直接接觸式膜蒸餾、氣隙式膜蒸餾、減壓膜蒸餾、氣掃式膜蒸餾等，膜組件類型有板式、中空纖維式、管式及卷式。但目前市場上已經通過大量中試并已勝利工業(yè)化應用的膜蒸餾技術是板式真空多效膜蒸餾技術。3膜蒸餾技術的工程化目前市場上消失的膜蒸餾工藝中使用的膜組件有中空纖維式、卷式和板式，加拿大KMX的中空纖維式膜蒸餾工藝和德國Solarspring的卷式膜蒸餾工藝在國外有少量應用報道，但都處于中試階段；板式膜蒸餾工藝近期在國內實現了工業(yè)化應用，應用領域包括工業(yè)廢酸、氯化銨廢液、酸洗廢水資源化、含鹽廢水零排等，取得了顯著效果。板式膜蒸餾模塊以多片聚丙烯框架為主體，內嵌聚四氟乙烯（PTFE）微孔疏水膜和聚丙烯（PP）冷凝片形成單個模塊，單個模塊通過并聯提高處理量；通過串聯實現多效模式來提高回收率和熱循環(huán)效率，如圖1所示，第1效濃鹽水在被外部熱源加熱到80℃左右之后在PTFE膜片表面蒸發(fā)，蒸發(fā)的蒸汽透過疏水膜進入產水通道，在PP冷凝片表面被來自第1效因蒸發(fā)而降溫的濃鹽水冷凝形成蒸餾水；汲取蒸汽潛熱的濃鹽水同時在第2效膜表面連續(xù)蒸發(fā)，以此類推，最終1效蒸發(fā)的蒸汽被外部冷卻水冷凝，蒸餾水通過內流道匯合流出。模塊不論并聯還是串聯都是通過無管道連接實現，因而降低了熱損失。板式真空膜蒸餾流程如圖1所示。<imgsrc=“/UploadFiles/2020001/20209/Env/202009261517487617.jpg”alt=“2.jpg”width=“700”height=“505”/板式真空膜蒸餾主要有以下幾點優(yōu)勢：（1）負壓操作，平安性更高，無泄漏風險；（2）多效，熱循環(huán)，模塊化，內流道設計，模塊之間無管道連接提高熱利用效率，造水比最高可達6~8；（3）液體過流部件全部采納耐腐蝕的非金屬材質（PP，PTFE），耐酸、耐堿、耐鹽腐蝕、耐氧化；（4）潤濕液回流設計降低因膜潤濕引起的膜清洗恢復頻率；（5）在線清潔和干燥（CIPDIP）設計可以在線恢復污染或潤濕的膜；（6）此設備為撬裝設計，基本不需要配套土建，可節(jié)約空間和大量土建費用。板式真空膜蒸餾在含鹽含鉻廢水零排領域的工業(yè)化應用如圖2所示。此應用是目前為止世界上處理量最大的膜蒸餾零排應用，膜蒸餾處理量為288t/d，可提升至420t/d；進水一次過膜濃縮達50%回收率，產水電導率為100~150μS/cm，可直接回用，噸水電耗為4.8kW·h，濃縮液進入蒸發(fā)結晶工藝段。每噸產水所需要的外部熱量消耗折合成蒸汽用量為0.20~0.23t，相當于五效金屬蒸發(fā)設備的噸水耗汽量，但電耗要比五效金屬蒸發(fā)設備低一半以上。<imgsrc=“/UploadFiles/2020001/20209/Env/202009261517487167.jpg”alt=“3.jpg”width=“442”height=“717”/4膜蒸餾技術在脫硫廢水零排處理工藝中的合理化應用分析燃煤火電廠脫硫廢水由于成分簡單、含氯根高、pH值較低，對管道和設備有腐蝕性等特點，其零排處理始終是行業(yè)的熱點和難點問題，電廠已建的三聯箱處理工藝已經無法滿意要求，很多電廠都在進行升級改造。公開報道的脫硫廢水零排工程主要有采納多效蒸發(fā)的廣東河源電廠（以下簡稱河源電廠）、采納機械蒸汽再壓縮蒸發(fā)的佛山三水恒益火力發(fā)電廠（以下簡稱恒益火電）、采納正滲透為技術核心的浙江浙能長興發(fā)電有限公司，但在經濟性和穩(wěn)定性上面臨不同程度的問題。膜蒸餾作為一種新興技術，具有用于脫硫廢水濃縮減量的潛力：（1）燃煤電廠有大量余熱可用，比如煙氣回收的余熱、低壓乏汽等，都可以用來驅動膜蒸餾從而節(jié)約運行成本；（2）膜蒸餾設備的耐腐蝕和耐氧化性強，可以讓設備穩(wěn)定運行；（3）撬裝設備基本不需要土建。某發(fā)電集團下屬公司采納板式膜蒸餾設備用于脫硫廢水濃縮減量的中試討論，結果表明脫硫廢水TDS可從40000mg/L濃縮至200000mg/L以上，濃縮液的量少于原液量的1/5，大大降低了蒸發(fā)固化工藝段的蒸發(fā)量，從而削減了蒸發(fā)固化設備的投資和運行成本。膜蒸餾技術可以與現有濃縮和終端處理技術耦合集成使用，從經濟性和穩(wěn)定性上完善和提高脫硫廢水零排工藝路線。4.1含鹽量（質量分數）低于3%的脫硫廢水含鹽量低于3%的脫硫廢水，在用膜蒸餾濃縮減量前可以用反滲透工藝進行預濃縮，把鹽濃度提高至5%~6%，這樣可以整體降低投資成本和運行成本，零排處理方案如圖3所示，圖中MVR表示機械式蒸汽再壓縮技術。經過預處理的脫硫廢水先用反滲透提濃至5%左右，反滲透產水回用，反滲透濃水進入膜蒸餾提濃至20%以上，膜蒸餾產水回用，濃縮液進入結晶或霧化工藝段進行終端處理。<imgsrc=“/UploadFiles/2020001/20209/Env/202009261517483005.jpg”alt=“4.jpg”width=“434”height=“237”/4.2含鹽量介于3%～6%的脫硫廢水含鹽量介于3%～6%的脫硫廢水可采納高壓反滲透工藝進行預濃縮，把鹽濃度提高至8%左右，然后再接膜蒸餾和終端蒸發(fā)工藝。處理方案如圖4所示。4.3含鹽量高于6%的脫硫廢水含鹽量高于6%的脫硫廢水可直接采納膜蒸餾進行濃縮，提濃至20%以上，濃縮液進入終端處理工藝段。處理方案如圖5所示。<imgsrc=“/UploadFiles/2020001/20209/Env/202009261517487418.jpg”alt=“5.jpg”width=“434”height=“478”/5技術經濟分析在經過膜蒸餾的濃縮減量之后，進入結晶或噴霧干燥終端處理的濃縮液的量大大降低，那么終端處理設備的投資和運行成本也會隨之降低。以某發(fā)電集團下屬一燃煤電廠的8t/h脫硫廢水為例，采納綜合初步經濟分析與設計法（integratedPreliminaryEconomicAnalysisandDesign，iPEAD）[7]進行初步技術經濟分析。各工藝段計算所用參數見表3，用于技術經濟分析計算的設備投資價格和運行成本見表4。由于缺乏針對脫硫廢水的耐腐蝕金屬蒸發(fā)設備精確?????的成套投資價格，所以本文依據耐腐蝕金屬蒸發(fā)設備國內外市場均價[8-9]及參考已建電廠以蒸發(fā)結晶為主工藝的脫硫廢水零排工程的設備投資（見表5，表中：MED為多效蒸發(fā)；MVC為機械式蒸汽壓縮）來估算用于此經濟分析中的耐腐蝕金屬蒸發(fā)設備的投資價格，此價格僅供參考，實際價格可能會高于此估算價格。由于脫硫廢水初始含鹽量已達6%，并且氯根含量高于2%，所以采納不同的蒸發(fā)+結晶或噴霧干燥的零排工藝進行對比，計算結果見表6。從計算結果可以看出，假如終端處理采納旋轉噴霧干燥，“預處理+膜蒸餾+噴霧干燥”的零排工藝比其他3個工藝路線（“旋轉噴霧干燥”“預處理+4效蒸發(fā)+噴霧干燥”“預處理+MVR蒸發(fā)+噴霧干燥”）從設備投資成本和運行成本上有不同程度的降低，最少可節(jié)約240多萬元的投資成本和每年90多萬元的運行成本；當終端處理采納結晶器，“預處理+膜蒸餾+MVR結晶器”的零排工藝與其他2個工藝路線（“預處理+4效蒸發(fā)+MVR結晶器”“預處理+MVR蒸發(fā)+MVR結晶器”）相比，設備投資成本至少節(jié)約230多萬元，運行成本1年至少可節(jié)約90多萬元。因此采納有膜蒸餾的工藝路線可以節(jié)約總成本，在經濟上是可行的。<imgsrc=“/UploadFiles/2020001/20209/Env/202009261517480956.jpg”alt=“6.jpg”width=“392”height=“316”/雖然電滲析技術也可作為濃縮減量的手段，但其脫鹽率低，單級只有45%~90%，產水TDS高，需要疊加多級膜堆或與反滲透耦合才能提高脫鹽率和降低產水TDS，設備投資成本和運行成本會隨脫鹽率的提高而線性增加，并且造成管路和安裝簡單，維護成本提高。據加拿大SaltworksTechnologies公司報道，采納電滲析把2%含鹽廢水濃縮至15%，并且產水TDS要低于1000mg/L的話，設備噸水造價達到150萬元以上，高于膜蒸餾的噸水造價，并且產水TDS是膜蒸餾產水的10倍。近期有報道某電廠采納電滲析進行濃縮減量中試，但目前無法得到具體的數據進行經濟比較，所以電滲析暫且沒有包括在此經濟分析的濃縮技術工藝中。<imgsrc=“/UploadFiles/2020001/20209/Env/202009261517486076.jpg”alt=““width=“401”height=“271”/<imgsrc=“/UploadFiles/2020001/20209/Env/202009261517486620.jpg”alt=““width=“682”height=“386”/6結論（1）從膜蒸餾的技術特點