2024屆全國高考（新高考）化學復習歷年真題好題專項（分子結構與性質）練習

一、選擇題

1.[2022?遼寧卷]

-1+

N=N=NN=N=N

N

N=N=NZN=N=N

理論化學模擬得到一種N1離子，結構如圖。下列關于該離子的說法錯誤的是（）

A.所有原子均滿足8電子結構

B.N原子的雜化方式有2種

C.空間結構為四面體形

D.常溫下不穩定

2.[2023?湖北騰云聯盟聯考]關于NH3性質的解釋合理的是（）

選項性質解釋

A比PH3容易液化分子間的范德華力更大

B熔點IWJ于PH3N—H鍵的鍵能比PH大

C能與Ag+以配位鍵結合NH3中氮原子有孤電子對

的成鍵電子對間排斥力較小

D鍵角比PH3的大NH3

3.[2023?河北冀州中學月考]下列說法不正確的是（）

A.。鍵比兀鍵重疊程度大，形成的共價鍵強

B.兩個原子之間形成共價鍵時，只能形成一個。鍵

C.氣體單質中，一定有。鍵，可能有兀鍵

D.N,分子中一個0鍵，兩個兀鍵

4.關于原子軌道的說法正確的是（）

A.CR分子中的sp3雜化軌道是由4個H原子的1s軌道和C原子的2P軌道混合起來

而形成的

B.sp3雜化軌道是由同一原子中能量最近的S軌道和p軌道混合起來形成的一組能量相

同的新軌道

C.凡是中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子，其幾何構型都是正四面體

D.凡AB3型的共價化合物，其中心原子A均采用sp3雜化軌道成鍵

5.氫鍵廣泛地存在于自然界中，可以說，正是氫鍵的存在才孕育了地球上的生命，下

列有關氫鍵的敘述中正確的是（）

①氫鍵的存在才使得水為液態，否則地球生命何以生存②冰中的氧原子周圍是四個氫

原子,其中兩個形成的是氫鍵,所以冰內部是以氧原子為中心原子形成的無數的四面體結構,

這種分子構型使得同質量的冰的體積比液態水大，所以冰浮在水面上，如果冰的密度比液態

水的密度大，地球生命將不堪設想③DNA雙鏈間存在著氫鍵④蛋白質分子中存在氫鍵

A.①②③④B.①③④

C.②③④D.③④

6.［2023?湖北卷］價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的

是（）

A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體

B.SO］和CO；的空間構型均為平面三角形

C.CF4和SF4均為非極性分子

D.XeF2與XeOz的鍵角相等

7.［2023?新課標卷］“腫合成酶”以其中的Fe?+配合物為催化中心，可將NH20H與NH3

轉化為?。∟H2NH2）,其反應歷程如下所示。

下列說法錯誤的是（）

A.NH2OH>NH3和H2O均為極性分子

B.反應涉及N—H、N—0鍵斷裂和N—N鍵生成

C.催化中心的Fe?+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe?+

D.將NH20H替換為ND2OD,反應可得ND2ND2

H3c—

8.［2023?北京清華附中階段檢測］已知SiCL,與N-甲基咪口坐（3N）反應可以得到

M2+,其結構如圖所示，下列說法不正確的是（）

--12+

H3c—N午？—CH,

3N/,,

H'CfW廣?計取

A.M2+中Si的配位數是6

B.1個M2+中含有42個?鍵

C.SiF4>SiCL、SiBr4>SiL的沸點依次升高

D.氣態SiCL分子的空間結構為正四面體形

9.下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分別代表某一種化學元素。

__________________

xY

下列說法正確的是（）

A.沸點A?D<A2X

B.CA3分子是非極性分子

C.B、C、D形成的氣態氫化物互為等電子體

D.C形成的單質中。鍵與兀鍵個數之比為1：2

10.用價層電子對互斥理論可以預測許多分子或離子的立體構型，有時也能用來推測鍵

角大小，下列判斷正確的是（）

A.SO2,CS2>HI都是直線形分子

B.COCb、BF3、SO3都是平面三角形分子

C.PCb、NH3、PCI5都是三角錐形分子

D.BF3鍵角為120。,SnBrz鍵角大于120。

11.[2022?湖北卷]磷酰三疊氮是一種高能分子，結構簡式為O==P（N3）3。下列關于該

分子的說法正確的是（）

A.為非極性分子

B.立體構型為正四面體形

C.加熱條件下會分解并放出N?

D.分解產物NPO的電子式為N；；P：O：

二、非選擇題

12.[2022?全國甲卷（節選）]

2008年北京奧運會的“水立方”，在2022年冬奧會上華麗轉身為“冰立方”，實現了

奧運場館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯（CH2=CH2）與四氟乙烯（CF2==CF2）的共

聚物（ETFE）制成?；卮鹣铝袉栴}：

（1）基態F原子的價電子排布圖（軌道表示式）為o

（2）圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級電離能I變化趨勢（縱坐標的標度不同）。

第一電離能的變化圖是（填標號），判斷的根據是

第三電離能的變化圖是_______(填標號)。

CNOFCNOF

圖a圖b

(3)固態氟化氫中存在(HF)n形式，畫出(HF｝的鏈狀結構o

(4)CF2=CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為和;聚四氟乙

烯的化學穩定性高于聚乙烯，從化學鍵的角度解釋原因=

13.［2023?河南開封一模］硼是一種用途廣泛的化工原料，主要用于生產硼砂、硼酸和硼

的各種化合物。

(1)基態硼原子的核外電子排布式為,硼與同周期相鄰兩元素的第一

電離能由大到小的順序是o

(2)硼酸［B(OH)3］的晶體具有與石墨相似的層狀結構，同層分子間相互作用如圖1所示。

則分子中B原子的雜化軌道類型為,同層分子間的主要作用力是

圖1

(3)在BF3分子中,F—B—F的鍵角是，該分子為(填“極性分子”或“非

極性分子”)，BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF；的空間構型為?

(4)一種硼酸鹽的陰離子為B3CC,其結構中只有一個六元環,B的空間化學環境相同，

O有兩種空間化學環境，畫出B3O7的結構圖(注明所帶電荷數)=

(5)

圖2

六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉化為立方氮化硼,其結構與金剛石相似(如圖2所示)，

硬度與金剛石相當，晶胞邊長為361.5pm,立方氮化硼的密度是g-cm7(只要求列

算式，不必計算出數值，阿伏加德羅常數的值為/)。

參考答案

1.B由N2的結構式可知，所有N原子均滿足8電子穩定結構，A正確；中心N原

子為sp3雜化，與中心N原子直接相連的N原子為sp2雜化，與端位N原子直接相連的N

原子為sp雜化，端位N原子為sp2雜化，則N原子的雜化方式有3種，B錯誤；中心N原

子為sp3雜化，則其空間結構為四面體形，C正確；N*中含疊氮結構（―N=N==N）,

常溫下不穩定，D正確。

2.CNH3能形成分子間氫鍵，所以NH3沸點比PH3沸點高，容易液化，且NH3熔點

高于PH3,故A、B錯誤；NH3中氮原子有孤電子對，所以能與Ag+以配位鍵結合，故C正

確；NH3的成鍵電子對間排斥力較大，所以NH3鍵角比PE的大，故D錯誤。

3.C。鍵頭碰頭重疊，兀鍵肩并肩重疊，◎鍵重疊程度大，形成的共價鍵強，A正

確；兩個原子之間形成共價鍵，最多有一個。鍵，B正確；稀有氣體的單質中不存在化學

鍵，則不含◎鍵、兀鍵，故C錯誤；氮氣中存在N三N,有一個◎鍵，兩個兀鍵，D正確。

4.BCH,分子中的sp3雜化軌道是由碳原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形

成的一組能量相同的新軌道，A錯，B正確；凡是中心原子采取sp?雜化軌道成鍵的分子，

其幾何構型是四面體，不一定都是正四面體，如CH3cl不是正四面體，C錯；AB3型的共價

化合物，其中心原子可采用sp3雜化軌道成鍵，也可采用sp?雜化軌道成鍵，D錯。

5.A水中氫鍵的存在使水具有特殊的物理性質，從而適合地球生命的存在，另外，

生命體內的許多大分子中存在著氫鍵，所以氫鍵對維持生物大分子的空間構型和生理活性具

有重要的意義。

6.A甲烷分子的中心原子的價層電子對數為4,水分子的中心原子價層電子對數也為

4,所以他們的VSEPR模型都是四面體，A正確；SO；的孤電子對數為1,CO；的孤電

子對數為0,所以SO：的空間構型為三角錐形，CO1的空間構型為平面三角形，B錯誤，

CF4為正四面體結構，為非極性分子，SF4中心原子有孤電子對，為極性分子，C錯誤；XeF2

和XeO2分子中，孤電子對數不相等，孤電子對數越多，排斥力越大，所以鍵角不等，D錯

誤；故選A。

7.DNH2OH>NH3、H2O的電荷分布都不均勻，不對稱，為極性分子，A正確；由

反應歷程可知，有N—H,N—O鍵斷裂，還有N—H鍵的生成，B正確；由反應歷程可知，

反應過程中，Fe?+先失去電子發生氧化反應生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe?+,C正確；

由反應歷程可知，反應過程中，生成的NH2NH2有兩個氫來源于NH3,所以將NH20H替換

為ND2OD,不可能得到ND2ND2，得至UND2NH2和HDO,D錯誤；故選D。

8.B由圖可知，中心Si原子與C1之間、與N原子之間均形成配位鍵，故其配位數

是6,A項正確；單鍵為◎鍵，雙鍵為1個◎鍵和一個兀鍵，配位鍵也為?鍵，故1個M?

+中含有54個◎鍵，B項錯誤；由于SiFcSiCl4.SiBr4>SiL均為分子晶體，結構相似，隨

著相對分子質量的增大，分子間作用力增大，沸點逐漸升高，故SiF4>SiCl4>SiBr4>Sil4

4—1X4

的沸點依次升高，C項正確；SiC14的中心原子Si原子的價層電子對數為4+―5一=4,

無孤電子對，故氣態SiCL分子的空間結構為正四面體形，D項正確。

9.D根據各元素在周期表中的位置可知，A為H、B為C、C為N、D為0、X為S、

Y為Cl。A2D是H2O、A2X是H?S,氏0分子間能形成氫鍵，沸點H2OH2S,A錯誤；CA3

是NH3是極性分子，B錯；B、C、D的氫化物分別是CH?NH3、玲0,微粒中原子數不同，

不互為等電子體，C錯；N2中有1個◎鍵，2個兀鍵，D正確。

10.BSO2分子的中心原子中含有孤電子對，是V形分子，A錯；COCb、BF3>SO3

是平面三角形分子，B正確；NH3、PCb中價層電子對個數=3+；X(5-3X1)=4且含

有一個孤電子對，均為三角錐形結構，PCh中價層電子對個數=5+；X(5-5X1)=5且

不含孤電子對，為三角雙錐形結構，C錯；BF3中價層電子對個數=3+；X(3-3X1)=

3,為平面三角形結構，鍵角為120°,SnBh中價層電子對個數=2+；X(4-2X1)=3

且含有一個孤電子對，為V形結構，SnBn鍵角小于120。，D錯。

11.C從結構簡式可知該分子正負電荷中心不重合，是極性分子，A項錯誤；P連接

的四個原子或原子團不完全相同，故立體構型不可能為正四面體形，B項錯誤；O=P(N3)

3的分解產物為NPO(D項中提示)，N元素化合價降低，由得失電子守恒知，其分解還會

產生N2，C項正確；NPO的電子式是：N3P：O：,D項錯誤。

2s2p

12.答案:(1)E3,

(2)a同周期元素從左到右，第一電離能呈增大趨勢,N原子的價電子排布式為2s22P3,

2P軌道是半充滿穩定結構，第一電離能比O原子大b

(3)H—F-H—F-H—F

(4)sp2sp3F的電負性比H大，C—F鍵的鍵能比C—H鍵的大

答案解析：(1)基態F原子的價電子排布式為2s22P5,故其價電子排布圖(軌道表示式)

2s2p

為固1MlMI(2)c、N、0、F均位于第二周期，原子半徑逐漸減小，原子核對最外

層電子的吸引能力增強，第一電離能逐漸增大，但N原子的價電子排布式為2s22P3,2P軌

道是半充滿穩定結構，第一電離能比O原子大，故選a；C原子失去2個電子后達到2s2全

滿穩定結構，再失去1個電子較難，故第三電離能比N原子大，故選b。(3)固態氟化氫分

子間存在氫鍵，故(HF)3的鏈狀結構為H—F-H—F-H—F?(4)CFz=CF2分子中C

原子形成碳碳雙鍵，故C原子為sp2雜化；ETFE是乙烯與四氟乙烯的共聚物，可表示為

嬤CH2—CH2—CF2—CF2綜,故在ETFE分子中碳原子為sp3雜化；由于F的電負性比H大，

C—F鍵的鍵能比C—H鍵的大，故聚四氟乙烯比聚乙烯穩定。

13.答案：(1)Is22s22PlC>Be>B

(2)sp2氫鍵

(3)120°非極性分子正四面體

cr3—

B

/\

或

/\/\/\/\

-

(4)OOOOOO

25X4

(5)-103

(361.5X1O)XJVA

答案解析：(1)B是5號元素,其基態原子核外電子排布式為Is22s?2pi；同周期主族元

素第一電離能有逐漸增大的趨勢，但Be的2s軌道全充滿，處于較穩定狀態，第一電離能較

B大，故Be、B、C