2023北京海淀高三查缺補漏

化學

2023.05

第一部分

化學實驗：

1.下列實驗過程中觀察到的現象與氧化還原反應有關的是

A.H2s溶液和H2sCh溶液混合，產生淺黃色沉淀

B.向常溫下。(OH-)=1x10」2moi.L”的溶液中滴加石蕊溶液，顏色變紅

C.向白色Mg(OH)2懸濁液中滴加0.1mo卜L」的FeC"溶液，產生紅褐色沉淀

D.將少量CH3coONH4固體加入0.1molL」的CHjCOOH和甲基橙混合溶液中，溶液顏色變黃

2.將濃氨水分別滴加到下列試劑中，產生的實驗現象、體現出的NH.vH2O性質以及對應的方程式不正確

的是

實驗試劑現象性質方程式

滴有酚酸的

A溶液變紅堿性NH3H2。==NH4++OH-

蒸儲水

B氯氣產生白煙還原性3C1+8NHHO==N+6NHC1+8HO

232242

產生刺激性氣味

C燒堿固體不穩定性NH3H2O=△=NHT+HO

的氣體32

溶液最終可形成

DCuSC>4溶液Cu2++4NHHO==[Cu(NH)]2++4HO

變為深藍色配合物32342

3.為除去某NaCl樣品中少量的SCU，取適量該NaCl樣品溶解后，依次進行如下操作：

①依次加入過量飽和BaCb②過濾③在濾液中加入④蒸發

溶液和過量飽和Na2co3溶液適量HC1溶液

9

已知：Ksp(BaSC>4)=LlxlO-必^sp(BaCO3)=5.1xl0-o

取少量提純后的NaCl固體，加水溶解，向溶液中滴加BaCb溶液，仍能看到白色渾濁。為提高SO42-的

去除率，下列改進操作有效的是

A.在步驟①加入兩種溶液之間增加一次過濾操作

B.在步驟②后增加沉淀的洗滌操作

C.在步驟③中加入略過量的HC1溶液

D.步驟④改為小火加熱濃縮，之后降溫結晶

4.某實驗小組探究過量甲醛與新制氫氧化銅的反應。

1

△

提出猜想：HCHO+CU(OH)2--------?Cu+COt+2H2。

已知：i.CO+2Ag(NH3)2OH=2Ag|+(NH4)2CO3+2NH

3

ii.Cu2O+H2SO4=Cu+CuSO4+H2O

實驗步驟實驗裝置及內容實驗現象

■

氣囊

8mL0.5mol/LCuSO4溶液//反應結束后，A中生

12mL20%NaOH溶液

步驟1J—懾IMS液成紅色固體，c無明

6mL37%HCHO溶液

顯變化

水一H

ABC

將A中混合物過濾，洗滌所得固體，取少量固體于試管

步驟2無明顯現象

中，加入稀硫酸，振蕩

步驟3取步驟2中的濾液于試管中，加入足量稀鹽酸無明顯現象

下列說法不正碉的是

A.配制銀氨溶液時，應向稀AgNCh溶液中加入稀氨水，至產生的沉淀恰好溶解

B.裝置B的主要作用是除去揮發的甲酸，防止干擾CO的檢驗

C.步驟3目的是檢驗反應后溶液中是否存在CO32-

D.該實驗中，過量甲醛與新制氫氧化銅可能發生的反應為：

HCHO+CU(OH)2+NaOH—+HCOONa+2H2O

有機化學：

5.腎上腺素具有提高心臟收縮力、擴張氣管的功能，其結構如圖所示。配制腎上腺素注射劑時要加抗氧

化劑、遮光密封置陰涼處存放。下列有關腎上腺素說法不正確的是

A.分子中僅有1個手性碳原子OH

H。、,NH

B,可用FeCb溶液檢驗腎上腺素中的酚羥基CH,

C.具有還原性，因此配制注射劑時要加抗氧化劑

D.腎上腺素的同分異構體中存在含有酰胺基的芳香族化合物

6.化合物“E7974”具有抗腫痛活性，結構簡式如圖。下列說法正確的是

A.該化合物的分子式為C24H43O4N3

OCH.

B.分子中含有4個手性碳原子

C.水解產物中有三種a-氨基酸u?

D.Imol該化合物最多與4molH2發生加成反應

7.某課題組研制了一種具有較高玻璃化轉變溫度的聚合物P,合成路線如下：

ECCXXTHJCHJNIFO「。。?射

,KMnO4WC2HSBIONaNtxAsCXH6O4o入7-X

二一-B十C_qCul>

810①②③IooCH：CH,N,④0pJn

NaNRN=N

口辦R「Br---------3---RE-2?二N》R2

已知：Cui

下列說法正確的是：

A.化合物B中最多有14個原子共平面

2

B.1mol化合物C最多可與3molNaOH反應

c.化合物F中碳原子的雜化方式有sp,sp2,sp3

D.反應①②③為取代反應，反應④為加聚反應

物質結構：

O

II

CH—S—OH

8.化合物°是一種強酸。下列說法正確的是

A.分子中所有化學鍵均為極性共價鍵B.該分子中心原子S的價層電子對數為6

C.該化合物是四元酸D.該分子中硫氧鍵的鍵長均相同

9.Q、W、X、Y、Z是原子序數依次增大的主族元素，其最外層電子數之和為17。Q的單質常溫下呈氣

態，X是地殼中含量最高的金屬元素，Y原子最外層電子數是W原子內層電子數的3倍，Z的焰色反應

為紫色。下列說法正確的是

A.電負性：Q<W<Y

B.基態原子的第一電離能（4）：W<X<Z

C.基態原子中未成對電子數：Q<XVY

D.由Q、W、X、Z四種元素可形成含有配位鍵的離子化合物

反應原理：

10.汽車尾氣中CO與NO轉化的三段反應歷程及各物質的相對能量如圖所示，其中TS代表過渡態，IM表

示反應過程中的復雜中間產物，每段歷程的反應物相對總能量定義為0。下列說法不正碉的是

'相對能量/kJmoF

N=N

、/\,TS3

300

/298.4\^o____OTS2/‘248.3\

200

1992

10()1M1/-IM2/?3OO\/嗯\

NO+NO,--^_____'---------/22.2\

0-42.6021.6\0\

-100

反應①N=N'CO2+N,O+CO一\

-20()/\40\反應③\2CO2+N2

-300OO\-----------

-400反應②\

CO2+N2O

-50()

-513.5

-600

反應歷程

A.反應①決定尾氣轉化的快慢

B.反應①為吸熱反應，反應②、③為放熱反應

C.由上圖可判斷過渡態的相對能量：TSI>TS3>TS2

D.采用對反應③選擇性高的催化劑可以避免尾氣中出現N?O

11.具有單雙鍵交替結構的有機分子結構稱為共匏體系，有獨特的穩定性，如1,3-環己二烯。組成相同、

結構相似的共輾烯煌與孤立烯涇分別與等量氫氣加成，釋放的能量差稱為共輾烯煌的穩定化能。已知

相關反應的反應熱如下：

3

下列說法正確的是

A.標況下22.4L環己烷脫氫獲得環己烯的過程將吸收120kJ的能量

B.1,3-環己二烯的穩定化能為8kJ/mol

C.1,4-環己二烯與1,3-環己二烯分別與HBrl:l加成，產物結構一定不同

D.綜合上述信息推斷x=336

12.利用微生物燃料電池可處理有機廢水獲得電能，同時實現海水淡化。現以NaCl溶液模擬海水，用如圖

裝置處理有機廢水(以含CH3coO的溶液為例)。

下列說法正確的是

A.正極反應為02+4e-+4H+=2H2O

B.隔膜1為陽離子交換膜，隔膜2為陰離子交換膜

C.工作一段時間后A室pH下降，C室pH升高

D.處理ImolCH3co0-理論上B室中有7moi發生遷移

第二部分

13.氟化鎂鉀(KMgFs)是一種具有優良光學性能的材料，其晶胞結構如下。以該晶胞結構為基礎，將相

似離子取代或部分取代，可合成多種新型材料。

(1)KMgFs晶體中，每個Mg2+周圍有個距離最近的F-

O

(2)進行離子取代的重要參數為離子半徑。下表是r(F)、r(K+)、r(Mg2+)的數據，請從原子結構角度

解釋r(F)??K+)>r(Mg2+)的原因：。

離子F-Mg2+K+

離子半徑r/pm13665133

(3)Fe3+半徑與Mg2+接近，將Mg2+部分由Fe3+取代，可以帶來電荷不平衡性和反應活性。從而合成新

型催化劑材料。

①基態Fe3+價電子的軌道表示式為。

②某實驗室合成新型催化劑材料KMg0.8Feo.2F3Oo.,(0?-是平衡電荷弓I入的填隙陰離子，不破壞原

有晶胞結構)。已知晶胞棱長為anm。若要合成厚度為0.3mm、面積為1m2的催化劑材料，理

4

論上需要摻雜的Fe3+約為mol(1nm=10-9］叫1mm=lO3m,阿伏加德羅常

數約為6x1()23mo］」)。

(4)我國科研工作者以KMgF3晶體結構為框架，依據“體積匹配原貝廠合成了具有獨特電學性能的

AthMn(N3)3晶體。其框架中的Mg2+由Mi?+取代，K+位置嵌入有機陽離子Ath+,F-

位置沿棱方向

嵌入直線型N3,已知Ath，與N3

的結構簡式如下：

€>??

N3:N=N=N

①Ath+中N原子的雜化方式為.N3-中心N原子的雜化方式為。

②Ath+的轉動不會影響晶體骨架，這是因為除離子鍵外，該晶體中微粒間還存在著其他相互作用。

如鄰近的Mn?+與N3還存在著上述相互作用不會隨Ath+的轉動改變。

14.鉆酸鋰(LiCoO2)是常見的鋰離子電池正極材料，

其晶胞結構示意圖如下。晶體中O圍繞Co形成

八面體，八面體共棱形成層狀空間結構，與Li+層

交替排列。在充放電過程中，Li+在層間脫出或嵌入。

(1)基態C。原子中未成對的電子數為。

(2)該晶胞中。的個數為,C。的配位數

(最鄰近的O的數目)為O

(3)晶胞底面為菱形，晶胞高度為cnm,C。和0

組成八面體層高度為刀nm,計算兩層間的距離d=nmo(列出計算式)

(4)Li-在_________(填“充電”或“放電”)過程中會從八面體層間脫出。該過程會導致

晶胞圖度c變大,解釋原因：,

⑸在保證晶體結構穩定的前提下，至多只有40%的Li+可以脫出，則此時Li-CoO2中

n(Co3")*z?(Co4+)=。

15.治療心力衰竭藥物沙庫巴曲的合成路線如下：

5

OCH,

III

—C-O-C-CH,

已知：一Boc結構簡式為8%

(1)沙庫巴曲中的官能團的名稱是O

(2)A-B的反應中，已知NaClO被還原為NaCI,理論上反應1mol物質A,至少需要NaClO的物質

的量為O

(3)B的結構簡式是0

(4)D-E中步驟i反應的化學方程式是。

(5)E-F反應類型是,F-G反應類型是o

(6)已知G與H生成沙庫巴曲的反應原子利用率為100%,H分子中只有一種化學環境的氫。

①下列關于H的說法正確的是(填字母序號)。

a.分子式為C4H4O3

b.分子中所有碳原子的雜化類型均相同

c.官能團為酯基和酮默基

d.存在同時含有碳碳三鍵、竣基和羥基的同分異構體

②H與另一有機物I在一定條件下可以反應生成聚合物PBS

o

),寫出該反應的化學方程式：O

16.某小組同學用銀氨溶液制備銀鏡，并探究反應后銀鏡的處理方法。

I.銀鏡的制備

(1)配制銀氨溶液時，隨著氨水滴加到硝酸銀溶液中，觀察到先產生棕黃色沉淀，然后沉淀消失,

形成無色透明的溶液。該過程中發生的反應有：

a.AgNO3+NH3-H2O==AgOHj,+NH4NO

3

b.AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O

c.2AgOH(白色沉淀)==Ag2O(棕黑色沉淀)+H2O

d.(補全d的反應)。

(2)寫出乙醛與銀氨溶液反應的化學方程式。

(3)該小組探究銀鏡反應的最佳條件，部分實驗數據如表：

實驗序號銀氨溶液/mL乙醛/滴水浴溫度/℃出現銀鏡時間/min

113655

21565t

313506

①推測當銀氨溶液的量為1mL,乙醛的量為3滴，水浴溫度為60。(2,出現銀

鏡的時間范圍是O

②推測實驗2中的t5min(填“大于”、“小于”或“等于”)。

II.銀鏡的處理

(4)取一支附有銀鏡的試管，加入2mL稀硝酸，銀鏡較快溶解，有氣泡產生，該反應的離子方程

6

式為0

(5)在兩支含等量銀鏡的試管中分別加入2mLimoll-FeCh和Fe(NC)3)3溶液，充分振蕩，兩支試

管中均發生不同程度的溶解，前者銀鏡溶解的量明顯多于后者，且前者有灰色沉淀生成。結

合化學用語解釋FeCh比Fe(NO3)3溶液溶解銀鏡效果好的原因。

(6)取一支含銀鏡的試管，加入5mLi0%比。2溶液，振蕩，發生劇烈反應，產生大量氣泡，銀鏡

在氣泡的影響下呈顆粒狀逐漸脫離試管內壁，并沉積在試管底部。結合實驗現象，小組同學

認為Ag催化H2O2分解，該過程分為兩步：

i.2Ag+H2()2==Ag2。+H2O

ii.(補全ii的反應)。

(7)反思：根據上述過程，清洗銀鏡可選擇的試劑是,此試劑的優點

是O

17.某小組同學探究銅和濃硝酸的反應，進行如下實驗：

實驗1：分別取3mL濃硝酸與不同質量的銅粉充分反應，銅粉完全溶解，溶液顏色如下表：

編號①②③④⑤

銅粉質量/g0.10.20.30.40.5

溶液顏色綠色草綠色藍綠色偏綠藍綠色偏藍藍色

(1)寫出銅和濃硝酸反應的離子反應方程式：O

(2)小組同學認為溶液呈綠色的可能原因是：

猜想1：硝酸銅濃度較高，溶液呈綠色；

猜想2：NO2溶解在硝酸銅溶液中，溶液呈綠色。

依據實驗1中的現象，判斷猜想1是否合理，并說明理由：、

(3)取⑤中溶液，(填操作和現象)，證實猜想2成立。

(4)小組同學進行如下實驗也證實了猜想2成立。

實驗2：向①中溶液以相同流速分別通入N2和空氣，觀察現象。

通入氣體氮氣空氣

液面上方出現明顯的紅棕色氣體，25min后液面上方出現明顯的紅棕色氣體，

現象

溶液變為藍色5min后溶液變為藍色

結合上述實驗現象，下列推測合理的是(填字母序號)。

a.①中溶液通入N2時，N2被緩慢氧化為N02

b.①中溶液里某還原性微粒與綠色有關，通入空氣時較快被氧化

C.空氣中的CO2溶于水顯酸性，促進了溶液變藍色

d.加熱溶液①后，可能觀察到溶液變藍的現象

(5)小組同學繼續探究實驗2中現象的差異，并查閱文獻知：

i,“可溶性銅鹽中溶解亞硝酸(HN02)”可能是實驗①中溶液顯綠色的主要原因

ii-NO2在溶液中存在：

7

反應1：2NO+H0=HNO+HNO（慢）

2232

反應2：2HNONO+NO+H0（快）

222

解釋實驗2中“通入氮氣變藍慢，通入空氣變藍快”的原因.

（6）小組同學為確認亞硝酸參與了形成綠色溶液的過程，繼續進行實驗。

實驗3：取3份等體積的①中綠色溶液，分別加入不同物質，觀察現象。

加入物質_—固體3滴30%H2O2溶液3滴水

現象溶液綠色變深溶液迅速變為藍色溶液顏色幾乎不變

實驗中加入的固體物質是（填化學式），加入H2”后溶液迅速變藍可能的原因是（用化

學方程式表示）：H2O2+2NO2=2HNO.3,

8

參考答案

第一部分

題號123456789101112

答案AAABDACADCBC

第二部分

13.

(1)6

(2)F\K+的最外層電子數相同，電子層數：FYK+,但核電荷數：FYK+,綜合結果是：4F)=4K+)；

F\Mg2,電子層數和最外層電子數均相同，核電荷數：FYMg2+,所以NF)>r(Mg2+)。綜上所述，

4F)5K+)>4Mg2+)。

3d

⑶①②'''?丁1