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文檔簡(jiǎn)介
聚酰亞胺纖維及其紡絲工藝研究進(jìn)展一、本文概述聚酰亞胺纖維,作為一種高性能的聚合物纖維,自問世以來,憑借其出色的熱穩(wěn)定性、優(yōu)良的化學(xué)抗性以及高強(qiáng)度的機(jī)械性能,在航空航天、電子信息、生物醫(yī)療等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。然而,聚酰亞胺纖維的紡絲工藝復(fù)雜,技術(shù)門檻高,使得其生產(chǎn)成本較高,限制了其在更廣泛領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,深入研究聚酰亞胺纖維的紡絲工藝,提高生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本,對(duì)于推動(dòng)聚酰亞胺纖維的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展具有重要意義。本文首先介紹了聚酰亞胺纖維的基本性質(zhì)和應(yīng)用領(lǐng)域,然后重點(diǎn)綜述了近年來聚酰亞胺纖維紡絲工藝的研究進(jìn)展,包括紡絲原料的選擇、紡絲設(shè)備的改進(jìn)、紡絲工藝的優(yōu)化等方面。在此基礎(chǔ)上,本文還探討了聚酰亞胺纖維紡絲工藝面臨的挑戰(zhàn)和未來的發(fā)展趨勢(shì),以期為推動(dòng)聚酰亞胺纖維的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展提供理論支持和實(shí)踐指導(dǎo)。二、聚酰亞胺纖維的合成與性能聚酰亞胺纖維作為一種高性能的聚合物材料,其合成過程相對(duì)復(fù)雜,但性能卓越,使得其在眾多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。合成聚酰亞胺纖維的關(guān)鍵步驟主要包括聚合反應(yīng)和紡絲過程。在聚合反應(yīng)中,一般選擇適當(dāng)?shù)亩投穯误w,通過溶液縮聚或熔融縮聚的方式,生成聚酰亞胺預(yù)聚體。此過程中,需要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件,如溫度、壓力、時(shí)間等,以確保聚合反應(yīng)的順利進(jìn)行。紡絲過程則是將聚酰亞胺預(yù)聚體轉(zhuǎn)化為纖維的關(guān)鍵步驟。常見的紡絲方法包括干法紡絲和濕法紡絲。在紡絲過程中,預(yù)聚體被加熱至熔融狀態(tài)或通過溶劑溶解,然后通過噴絲孔擠出,形成纖維。紡絲過程中,纖維的形態(tài)、結(jié)構(gòu)和性能受到紡絲溫度、紡絲速度、牽伸比等多種因素的影響。聚酰亞胺纖維以其優(yōu)異的性能在眾多領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。聚酰亞胺纖維具有出色的熱穩(wěn)定性,能夠在高溫甚至極高溫度下保持其結(jié)構(gòu)和性能的穩(wěn)定,因此廣泛應(yīng)用于航空航天、汽車制造等高溫領(lǐng)域。聚酰亞胺纖維還具有優(yōu)異的機(jī)械性能,如高強(qiáng)度、高模量等,使其在復(fù)合材料、體育器材等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。聚酰亞胺纖維還具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、耐輻射性、低介電常數(shù)和低介電損耗等特性,使其在電子信息、生物醫(yī)療等領(lǐng)域也具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。然而,聚酰亞胺纖維的合成與制備仍面臨一些挑戰(zhàn)。例如,聚酰亞胺的合成過程中需要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件,以確保聚合反應(yīng)的順利進(jìn)行;紡絲過程中,纖維的形態(tài)、結(jié)構(gòu)和性能受到多種因素的影響,需要進(jìn)一步優(yōu)化紡絲工藝。聚酰亞胺纖維的成本相對(duì)較高,限制了其在某些領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,未來的研究重點(diǎn)將集中在優(yōu)化聚酰亞胺的合成與紡絲工藝,降低生產(chǎn)成本,同時(shí)進(jìn)一步提高纖維的性能和應(yīng)用范圍。聚酰亞胺纖維作為一種高性能的聚合物材料,其合成與性能研究具有重要意義。通過不斷優(yōu)化合成與紡絲工藝,以及深入研究纖維的性能和應(yīng)用領(lǐng)域,有望為聚酰亞胺纖維的廣泛應(yīng)用提供有力支持。三、紡絲工藝研究進(jìn)展紡絲工藝是生產(chǎn)聚酰亞胺纖維的關(guān)鍵環(huán)節(jié),其技術(shù)進(jìn)展直接影響著纖維的性能和生產(chǎn)效率。近年來,紡絲工藝研究取得了顯著成果,主要體現(xiàn)在紡絲設(shè)備、紡絲技術(shù)、紡絲環(huán)境控制等方面。紡絲設(shè)備方面,研究者們致力于開發(fā)更高效、更穩(wěn)定的紡絲機(jī)。新型紡絲機(jī)采用了先進(jìn)的控制系統(tǒng)和精密的機(jī)械結(jié)構(gòu),能夠精確控制紡絲過程中的溫度、壓力、速度等關(guān)鍵參數(shù),從而提高紡絲的穩(wěn)定性和纖維的質(zhì)量。紡絲技術(shù)方面,研究者們不斷探索新的紡絲方法,如熔融紡絲、溶液紡絲、干法紡絲等。這些新方法在紡絲過程中能夠更好地控制纖維的形態(tài)和結(jié)構(gòu),從而得到性能更優(yōu)異的聚酰亞胺纖維。同時(shí),研究者們還通過引入添加劑、調(diào)控紡絲溫度、壓力等手段,進(jìn)一步優(yōu)化紡絲工藝,提高纖維的性能。紡絲環(huán)境控制方面,研究者們重視紡絲過程中的環(huán)境因素對(duì)纖維性能的影響。他們通過控制紡絲室的溫度、濕度、氣流等環(huán)境因素,減少紡絲過程中的纖維缺陷和瑕疵,提高纖維的均勻性和穩(wěn)定性。紡絲工藝研究的進(jìn)展為聚酰亞胺纖維的生產(chǎn)提供了更加高效、穩(wěn)定的技術(shù)支持。未來,隨著紡絲工藝技術(shù)的不斷創(chuàng)新和優(yōu)化,聚酰亞胺纖維的性能和應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⑦M(jìn)一步拓展,為材料科學(xué)和工業(yè)發(fā)展做出更大的貢獻(xiàn)。四、聚酰亞胺纖維的應(yīng)用與前景聚酰亞胺纖維,憑借其獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì),已經(jīng)在多個(gè)領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。作為一種高性能的聚合物纖維,聚酰亞胺纖維在航空航天、電子信息、汽車制造、生物醫(yī)療以及環(huán)保等領(lǐng)域都有著重要的應(yīng)用。在航空航天領(lǐng)域,聚酰亞胺纖維因其優(yōu)良的耐高溫、抗輻射和機(jī)械性能,可用于制造飛機(jī)、火箭等飛行器的熱防護(hù)材料和結(jié)構(gòu)增強(qiáng)材料。在極端的工作環(huán)境下,聚酰亞胺纖維能夠保持穩(wěn)定的性能,確保飛行器的安全和穩(wěn)定運(yùn)行。在電子信息領(lǐng)域,聚酰亞胺纖維的高絕緣性、低熱膨脹系數(shù)和良好的機(jī)械性能使其成為電子元器件的理想絕緣材料和支撐材料。聚酰亞胺纖維還可用于制造柔性電子產(chǎn)品的基底材料,如柔性顯示屏、可穿戴設(shè)備等。在汽車制造領(lǐng)域,聚酰亞胺纖維因其高強(qiáng)度、高模量和良好的耐熱性,可用于制造輕量化汽車零部件,如發(fā)動(dòng)機(jī)罩、底盤、車身結(jié)構(gòu)等。使用聚酰亞胺纖維可以有效地提高汽車的燃油經(jīng)濟(jì)性和安全性能。在生物醫(yī)療領(lǐng)域,聚酰亞胺纖維的生物相容性和化學(xué)穩(wěn)定性使其成為生物醫(yī)用材料的理想選擇。它可用于制造人工器官、生物傳感器、藥物載體等醫(yī)療設(shè)備,為人類的健康保駕護(hù)航。隨著環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng),聚酰亞胺纖維在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用也逐漸受到關(guān)注。作為一種可降解的高分子材料,聚酰亞胺纖維可用于制造環(huán)保型包裝材料、過濾材料等,為減少環(huán)境污染和推動(dòng)可持續(xù)發(fā)展貢獻(xiàn)力量。盡管聚酰亞胺纖維已經(jīng)取得了顯著的應(yīng)用成果,但其研究和開發(fā)仍處于不斷深入的階段。隨著科技的進(jìn)步和工藝的不斷完善,相信聚酰亞胺纖維在未來會(huì)有更加廣闊的應(yīng)用前景。五、結(jié)論隨著科技的不斷進(jìn)步和應(yīng)用需求的日益提高,聚酰亞胺纖維及其紡絲工藝的研究已成為材料科學(xué)領(lǐng)域的重要研究方向。本文綜述了聚酰亞胺纖維的發(fā)展歷程、基本性質(zhì)、紡絲工藝以及應(yīng)用現(xiàn)狀,并探討了當(dāng)前研究中存在的問題和未來發(fā)展趨勢(shì)。在聚酰亞胺纖維的發(fā)展歷程方面,從最初的合成探索到如今的廣泛應(yīng)用,聚酰亞胺纖維的性能不斷優(yōu)化,應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷拓展。在紡絲工藝方面,研究者們通過改進(jìn)紡絲設(shè)備、優(yōu)化紡絲參數(shù)、探索新的紡絲技術(shù)等手段,提高了紡絲效率和纖維性能。同時(shí),聚酰亞胺纖維在航空航天、電子信息、生物醫(yī)療等領(lǐng)域的應(yīng)用也取得了顯著進(jìn)展。然而,目前聚酰亞胺纖維及其紡絲工藝的研究仍面臨一些挑戰(zhàn)。例如,紡絲過程中纖維的均勻性、穩(wěn)定性以及可加工性等問題仍需進(jìn)一步解決。聚酰亞胺纖維在高溫、高濕等極端環(huán)境下的性能表現(xiàn)仍有待提高。展望未來,隨著科技的不斷進(jìn)步和應(yīng)用需求的不斷提升,聚酰亞胺纖維及其紡絲工藝的研究將更加注重纖維性能的優(yōu)化和紡絲效率的提高。新型紡絲技術(shù)和紡絲設(shè)備的研發(fā)也將為聚酰亞胺纖維的應(yīng)用拓展提供有力支持。相信在不久的將來,聚酰亞胺纖維將在更多領(lǐng)域發(fā)揮重要作用,為人類社會(huì)的發(fā)展做出更大貢獻(xiàn)。參考資料:聚酰亞胺(PI)纖維作為一種高性能的特種纖維,在航空航天、電子信息、生物醫(yī)療等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。近年來,隨著科技的不斷進(jìn)步,聚酰亞胺纖維的制備技術(shù)與應(yīng)用研究取得了顯著的進(jìn)展。聚酰亞胺纖維的制備方法主要包括化學(xué)合成法和熔融紡絲法。化學(xué)合成法是以聚酰胺酸為前驅(qū)體,通過熱環(huán)化或化學(xué)環(huán)化脫水得到聚酰亞胺纖維。熔融紡絲法則是以聚酰亞胺樹脂為原料,經(jīng)過熔融、紡絲、固化等工序得到聚酰亞胺纖維。在制備過程中,原料的選擇、紡絲工藝參數(shù)的優(yōu)化以及后處理工藝的改進(jìn)等都對(duì)聚酰亞胺纖維的性能產(chǎn)生重要影響。近年來,研究者們致力于開發(fā)新型的制備技術(shù),如靜電紡絲、3D打印等,以期獲得具有優(yōu)異性能的聚酰亞胺纖維。航空航天領(lǐng)域:聚酰亞胺纖維具有優(yōu)良的耐高溫性能和力學(xué)性能,可用于制造高性能的航空航天材料,如高溫絕熱材料、增強(qiáng)復(fù)合材料等。電子信息領(lǐng)域:聚酰亞胺纖維具有優(yōu)良的絕緣性、介電性能和熱穩(wěn)定性,可用于制造電子元器件、電磁屏蔽材料等。生物醫(yī)療領(lǐng)域:聚酰亞胺纖維具有良好的生物相容性和可降解性,可用于制造生物醫(yī)用材料,如組織工程支架、藥物載體等。聚酰亞胺纖維還可應(yīng)用于高溫過濾、電池隔膜等領(lǐng)域。隨著科技的不斷進(jìn)步,聚酰亞胺纖維的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⒉粩嗤卣埂1M管聚酰亞胺纖維的制備與應(yīng)用研究取得了顯著的進(jìn)展,但仍存在一些挑戰(zhàn)和問題需要解決。例如,如何進(jìn)一步提高聚酰亞胺纖維的性能、如何降低生產(chǎn)成本以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用等。未來,研究者們需繼續(xù)探索新的制備技術(shù)和改性方法,加強(qiáng)聚酰亞胺纖維的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究,推動(dòng)其在更多領(lǐng)域的應(yīng)用。隨著環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng),發(fā)展環(huán)境友好型的聚酰亞胺纖維制備技術(shù)也顯得尤為重要。通過原料選擇、工藝優(yōu)化等方式降低生產(chǎn)過程中的環(huán)境污染,將是未來研究的重點(diǎn)方向之一。聚酰亞胺纖維作為一種高性能的特種纖維,在許多領(lǐng)域都具有廣泛的應(yīng)用前景。隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步和研究的深入開展,相信聚酰亞胺纖維在未來將發(fā)揮出更大的作用,為人類社會(huì)的發(fā)展做出更大的貢獻(xiàn)。聚酰亞胺,一種在高溫下能保持其化學(xué)和機(jī)械穩(wěn)定性的高分子材料,自問世以來一直被廣泛研究并應(yīng)用在多個(gè)領(lǐng)域。近年來,隨著科技的進(jìn)步和材料科學(xué)的發(fā)展,聚酰亞胺的研究取得了新的突破。本文將探討聚酰亞胺研究的新進(jìn)展。聚酰亞胺具有優(yōu)良的機(jī)械性能、電絕緣性能、耐高溫性能和化學(xué)穩(wěn)定性。這些特性使得聚酰亞胺在電子、航空航天、汽車、太陽能等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。高性能無色聚酰亞胺薄膜在2020年的市場(chǎng)規(guī)模約為2200萬美元,預(yù)計(jì)到2025年將增長(zhǎng)到79億美元,復(fù)合年增長(zhǎng)率高達(dá)0%。這一顯著增長(zhǎng)主要?dú)w功于電子、太陽能等領(lǐng)域的快速發(fā)展。在電子領(lǐng)域,由于聚酰亞胺薄膜具有優(yōu)異的電絕緣性和耐高溫性,被廣泛應(yīng)用于微電子、光電子、電力電子等領(lǐng)域。特別是在微電子領(lǐng)域,聚酰亞胺薄膜被用作封裝材料,其優(yōu)秀的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度使得它在封裝過程中能有效地保護(hù)芯片。太陽能領(lǐng)域?qū)埘啺繁∧さ男枨笠苍诓粩嘣鲩L(zhǎng)。作為一種高效的光伏材料,聚酰亞胺薄膜在太陽能電池的制造中起著重要作用。其優(yōu)秀的透光性和機(jī)械強(qiáng)度使得太陽能電池在長(zhǎng)期使用過程中能保持較高的效率。隨著環(huán)保意識(shí)的提高,全球各地都在積極尋找更環(huán)保的材料來替代傳統(tǒng)的有毒有害材料。聚酰亞胺作為一種環(huán)保材料,引起了人們的廣泛。有研究表明,通過改變聚酰亞胺薄膜的配方,可以使其在自然環(huán)境中分解,從而減少對(duì)環(huán)境的影響。這一研究為聚酰亞胺在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用提供了新的可能。聚酰亞胺作為一種高性能、多功能的高分子材料,其研究和應(yīng)用領(lǐng)域仍在不斷擴(kuò)大。隨著科技的不斷進(jìn)步,我們有理由相信,聚酰亞胺將會(huì)在更多的領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,并為人類的生活和工業(yè)生產(chǎn)帶來更多的便利和進(jìn)步。然而,盡管聚酰亞胺的研究取得了顯著的進(jìn)展,但仍有許多問題需要解決。例如,進(jìn)一步提高聚酰亞胺的生產(chǎn)效率、降低生產(chǎn)成本、優(yōu)化薄膜的制備工藝等。如何更好地實(shí)現(xiàn)聚酰亞胺的環(huán)保應(yīng)用,也是未來研究的重要方向。聚酰亞胺作為一種重要的高分子材料,其研究和應(yīng)用前景廣闊。我們期待著未來能有更多的創(chuàng)新和突破,推動(dòng)聚酰亞胺在更多領(lǐng)域的應(yīng)用和發(fā)展。聚酰亞胺(Polyimide,簡(jiǎn)寫為PI)指主鏈上含有酰亞胺環(huán)(-CO-NR-CO-)的一類聚合物,是綜合性能最佳的有機(jī)高分子材料之一。其耐高溫達(dá)400°C以上,長(zhǎng)期使用溫度范圍-200~300°C,部分無明顯熔點(diǎn),高絕緣性能,103赫茲下介電常數(shù)0,介電損耗僅004~007,屬F至H級(jí)絕緣。根據(jù)重復(fù)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu),聚酰亞胺可以分為脂肪族、半芳香族和芳香族聚酰亞胺三種。根據(jù)鏈間相互作用力,可分為交聯(lián)型和非交聯(lián)型。聚酰亞胺作為一種特種工程材料,已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域。上世紀(jì)60年代,各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入21世紀(jì)最有希望的工程塑料之一。聚酰亞胺,因其在性能和合成方面的突出特點(diǎn),不論是作為結(jié)構(gòu)材料或是作為功能性材料,其巨大的應(yīng)用前景已經(jīng)得到充分的認(rèn)識(shí),被稱為是"解決問題的能手"(problemsolver),并認(rèn)為"沒有聚酰亞胺就不會(huì)有今天的微電子技術(shù)"。縮聚型芳香聚酰亞胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反應(yīng)而制得的。由于縮聚型聚酰亞胺的合成是在諸如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等高沸點(diǎn)的非質(zhì)子極性溶劑中進(jìn)行的,而聚酰亞胺復(fù)合材料通常是采用預(yù)浸料成型工藝,這些高沸點(diǎn)的非質(zhì)子極性溶劑在預(yù)浸料制備過程中很難揮發(fā)干凈,同時(shí)在聚酰胺酸環(huán)化(亞胺化)期間亦有揮發(fā)物放出,這就容易在復(fù)合材料制品中產(chǎn)生孔隙,難以得到高質(zhì)量、沒有孔隙的復(fù)合材料。因此縮聚型聚酰亞胺已較少用作復(fù)合材料的基體樹脂,主要用來制造聚酰亞胺薄膜和涂料。由于縮聚型聚酰亞胺具有如上所述的缺點(diǎn),為克服這些缺點(diǎn),相繼開發(fā)出了加聚型聚酰亞胺。獲得廣泛應(yīng)用的主要有聚雙馬來酰亞胺和降冰片烯基封端聚酰亞胺。通常這些樹脂都是端部帶有不飽和基團(tuán)的低相對(duì)分子質(zhì)量聚酰亞胺,應(yīng)用時(shí)再通過不飽和端基進(jìn)行聚合。聚雙馬來酰亞胺是由順丁烯二酸酐和芳香族二胺縮聚而成的。它與聚酰亞胺相比,性能不差上下,但合成工藝簡(jiǎn)單,后加工容易,成本低,可以方便地制成各種復(fù)合材料制品。但固化物較脆。其中最重要的是由NASALewis研究中心發(fā)展的一類PMR(forinsitupolymerizationofmonomerreactants,單體反應(yīng)物就地聚合)型聚酰亞胺樹脂。PMR型聚酰亞胺樹脂是將芳香族四羧酸的二烷基酯、芳香族二元胺和5-降冰片烯-2,3-二羧酸的單烷基酯等單體溶解在一種烷基醇(例如甲醇或乙醇)中,為種溶液可直接用于浸漬纖維。聚酰亞胺可分為均苯型PI,可溶性PI,聚酰胺-酰亞胺(PAI)和聚醚亞胺(PEI)四類。全芳香聚酰亞胺按熱重分析,其開始分解溫度一般都在500℃左右。由均苯四甲酸二酐和對(duì)苯二胺合成的聚酰亞胺,熱分解溫度達(dá)600℃,是迄今聚合物中熱穩(wěn)定性最高的品種之一。聚酰亞胺具有優(yōu)良的機(jī)械性能,未填充的塑料的抗張強(qiáng)度都在100MPa以上,均苯型聚酰亞胺的薄膜(Kapton)為170MPa以上,熱塑性聚酰亞胺(TPI)的沖擊強(qiáng)度高達(dá)261kJ/m2。而聯(lián)苯型聚酰亞胺(UpilexS)達(dá)到400MPa。作為工程塑料,彈性模量通常為3-4GPa,纖維可達(dá)到200GPa,據(jù)理論計(jì)算,均苯四甲酸二酐和對(duì)苯二胺合成的纖維可達(dá)500GPa,僅次于碳纖維。一些聚酰亞胺品種不溶于有機(jī)溶劑,對(duì)稀酸穩(wěn)定,一般的品種不大耐水解,這個(gè)看似缺點(diǎn)的性能卻使聚酰亞胺有別于其他高性能聚合物的一個(gè)很大的特點(diǎn),即可以利用堿性水解回收原料二酐和二胺,例如對(duì)于Kapton薄膜,其回收率可達(dá)80%-90%。改變結(jié)構(gòu)也可以得到相當(dāng)耐水解的品種,如經(jīng)得起120℃,500小時(shí)水煮。聚酰亞胺有一個(gè)很寬的溶解度譜,根據(jù)結(jié)構(gòu)的不同,一些品種幾乎不溶于所有有機(jī)溶劑,另一些則能夠溶于普通溶劑,如四氫呋喃、丙酮、氯仿甚至甲苯和甲醇等。聚酰亞胺的熱膨脹系數(shù)在2×10-5-3×10-5/℃,熱塑性聚酰亞胺3×10-5/℃,聯(lián)苯型可達(dá)10-6/℃,個(gè)別品種可達(dá)10-7/℃。聚酰亞胺具有很高的耐輻照性能,其薄膜在5×109rad快電子輻照后強(qiáng)度保持率為90%。聚酰亞胺具有良好的介電性能,介電常數(shù)為4左右,引入氟,或?qū)⒖諝饧{米尺寸分散在聚酰亞胺中,介電常數(shù)可以降到5左右。介電損耗為10-3,介電強(qiáng)度為100-300kV/mm,體積電阻為1017Ω·cm。這些性能在寬廣的溫度范圍和頻率范圍內(nèi)仍能保持在較高的水平。聚酰亞胺無毒,可用來制造餐具和醫(yī)用器具,并經(jīng)得起數(shù)千次消毒。有一些聚酰亞胺還具有很好的生物相容性,例如,在血液相容性實(shí)驗(yàn)為非溶血性,體外細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn)為無毒。聚酰亞胺品種繁多、形式多樣,在合成上具有多種途徑,因此可以根據(jù)各種應(yīng)用目的進(jìn)行選擇,這種合成上的易變通性也是其他高分子所難以具備的。合成介紹如下:聚酰亞胺主要由二元酐和二元胺合成,這兩種單體與眾多其他雜環(huán)聚合物,如聚苯并咪唑、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚喹啉等單體比較,原料來源廣,合成也較容易。二酐、二胺品種繁多,不同的組合就可以獲得不同性能的聚酰亞胺。聚酰亞胺可以由二酐和二胺在極性溶劑,如DMF,DMAC,NMP或THE/甲醇混合溶劑中先進(jìn)行低溫縮聚,獲得可溶的聚酰胺酸,成膜或紡絲后加熱至300℃左右脫水成環(huán)轉(zhuǎn)變?yōu)榫埘啺罚灰部梢韵蚓埘0匪嶂屑尤胍音褪灏奉惔呋瘎M(jìn)行化學(xué)脫水環(huán)化,得到聚酰亞胺溶液和粉末。二胺和二酐還可以在高沸點(diǎn)溶劑,如酚類溶劑中加熱縮聚,一步獲得聚酰亞胺。還可以由四元酸的二元酯和二元胺反應(yīng)獲得聚酰亞胺;也可以由聚酰胺酸先轉(zhuǎn)變?yōu)榫郛愼啺罚缓笤俎D(zhuǎn)化為聚酰亞胺。這些方法都為加工帶來方便,前者稱為PMR法,可以獲得低粘度、高固量溶液,在加工時(shí)有一個(gè)具有低熔體粘度的窗口,特別適用于復(fù)合材料的制造;后者則增加了溶解性,在轉(zhuǎn)化的過程中不放出低分子化合物。由于聚酰亞胺在性能和合成化學(xué)上的特點(diǎn),在眾多的聚合物中,很難找到如聚酰亞胺這樣具有如此廣泛的應(yīng)用方面,而且在每一個(gè)方面都顯示了極為突出的性能。薄膜:是聚酰亞胺最早的商品之一,用于電機(jī)的槽絕緣及電纜繞包材料。透明的聚酰亞胺薄膜可作為柔軟的太陽能電池底板。先進(jìn)復(fù)合材料:用于航天、航空器及火箭部件。是最耐高溫的結(jié)構(gòu)材料之一。例如美國(guó)的超音速客機(jī)計(jì)劃所設(shè)計(jì)的速度為4M,飛行時(shí)表面溫度為177℃,要求使用壽命為60000h,據(jù)報(bào)道已確定50%的結(jié)構(gòu)材料為以熱塑型聚酰亞胺為基體樹脂的碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,每架飛機(jī)的用量約為30t。纖維:彈性模量?jī)H次于碳纖維,作為高溫介質(zhì)及放射性物質(zhì)的過濾材料和防彈、防火織物。工程塑料:有熱固性也有熱塑型,熱塑型可以模壓成型也可以用注射成型或傳遞模塑。主要用于潤(rùn)滑、密封、絕緣及結(jié)構(gòu)材料。廣成聚酰亞胺材料已開始應(yīng)用在壓縮機(jī)旋片、活塞環(huán)及特種泵密封等機(jī)械部件上。膠粘劑:用作高溫結(jié)構(gòu)膠。廣成聚酰亞胺膠粘劑作為電子元件高絕緣灌封料已生產(chǎn)。分離膜:用于各種氣體對(duì),如氫/氮、氮/氧、二氧化碳/氮或甲烷等的分離,從空氣烴類原料氣及醇類中脫除水分。也可作為滲透蒸發(fā)膜及超濾膜。由于聚酰亞胺耐熱和耐有機(jī)溶劑性能,在對(duì)有機(jī)氣體和液體的分離上具有特別重要的意義。光刻膠:有負(fù)性膠和正性膠,分辨率可達(dá)亞微米級(jí)。與顏料或染料配合可用于彩色濾光膜,可大大簡(jiǎn)化加工工序。在微電子器件中的應(yīng)用:用作介電層進(jìn)行層間絕緣,作為緩沖層可以減少應(yīng)力、提高成品率。作為保護(hù)層可以減少環(huán)境對(duì)器件的影響,還可以對(duì)a-粒子起屏蔽作用,減少或消除器件的軟誤差(softerror)。液晶顯示用的取向排列劑:聚酰亞胺在TN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD及未來的鐵電液晶顯示器的取向劑材料方面都占有十分重要的地位。電-光材料:用作無源或有源波導(dǎo)材料光學(xué)開關(guān)材料等,含氟的聚酰亞胺在通訊波長(zhǎng)范圍內(nèi)為透明,以聚酰亞胺作為發(fā)色團(tuán)的基體可提高材料的穩(wěn)定性。聚酰亞胺作為很有發(fā)展前途的高分子材料已經(jīng)得到充分的認(rèn)識(shí),在絕緣材料中和結(jié)構(gòu)材料方面的應(yīng)用正不斷擴(kuò)大。在功能材料方面正嶄露頭角,其潛力仍在發(fā)掘中。但是在發(fā)展了40年之后仍未成為更大的品種,其主要原因是,與其他聚合物比較,成本還是太高。因此,今后聚酰亞胺研究的主要方向之一仍應(yīng)是在單體合成及聚合方法上尋找降低成本的途徑。聚酰亞胺(Polyimide,簡(jiǎn)寫為PI)指主鏈上含有酰亞胺環(huán)(-CO-NR-CO-)的一類聚合物,是綜合性能最佳的有機(jī)高分子材料之一。其耐高溫達(dá)400°C以上,長(zhǎng)期使用溫度范圍-200~300°C,部分無明顯熔點(diǎn),高絕緣性能,103赫茲下介電常數(shù)0,介電損耗僅004~007,屬F至H級(jí)絕緣。根據(jù)重復(fù)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu),聚酰亞胺可以分為脂肪族、半芳香族和芳香族聚酰亞胺三種。根據(jù)鏈間相互作用力,可分為交聯(lián)型和非交聯(lián)型。聚酰亞胺作為一種特種工程材料,已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域。上世紀(jì)60年代,各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入21世紀(jì)最有希望的工程塑料之一。聚酰亞胺,因其在性能和合成方面的突出特點(diǎn),不論是作為結(jié)構(gòu)材料或是作為功能性材料,其巨大的應(yīng)用前景已經(jīng)得到充分的認(rèn)識(shí),被稱為是"解決問題的能手"(problemsolver),并認(rèn)為"沒有聚酰亞胺就不會(huì)有今天的微電子技術(shù)"。縮聚型芳香聚酰亞胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反應(yīng)而制得的。由于縮聚型聚酰亞胺的合成是在諸如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等高沸點(diǎn)的非質(zhì)子極性溶劑中進(jìn)行的,而聚酰亞胺復(fù)合材料通常是采用預(yù)浸料成型工藝,這些高沸點(diǎn)的非質(zhì)子極性溶劑在預(yù)浸料制備過程中很難揮發(fā)干凈,同時(shí)在聚酰胺酸環(huán)化(亞胺化)期間亦有揮發(fā)物放出,這就容易在復(fù)合材料制品中產(chǎn)生孔隙,難以得到高質(zhì)量、沒有孔隙的復(fù)合材料。因此縮聚型聚酰亞胺已較少用作復(fù)合材料的基體樹脂,主要用來制造聚酰亞胺薄膜和涂料。由于縮聚型聚酰亞胺具有如上所述的缺點(diǎn),為克服這些缺點(diǎn),相繼開發(fā)出了加聚型聚酰亞胺。獲得廣泛應(yīng)用的主要有聚雙馬來酰亞胺和降冰片烯基封端聚酰亞胺。通常這些樹脂都是端部帶有不飽和基團(tuán)的低相對(duì)分子質(zhì)量聚酰亞胺,應(yīng)用時(shí)再通過不飽和端基進(jìn)行聚合。聚雙馬來酰亞胺是由順丁烯二酸酐和芳香族二胺縮聚而成的。它與聚酰亞胺相比,性能不差上下,但合成工藝簡(jiǎn)單,后加工容易,成本低,可以方便地制成各種復(fù)合材料制品。但固化物較脆。其中最重要的是由NASALewis研究中心發(fā)展的一類PMR(forinsitupolymerizationofmonomerreactants,單體反應(yīng)物就地聚合)型聚酰亞胺樹脂。PMR型聚酰亞胺樹脂是將芳香族四羧酸的二烷基酯、芳香族二元胺和5-降冰片烯-2,3-二羧酸的單烷基酯等單體溶解在一種烷基醇(例如甲醇或乙醇)中,為種溶液可直接用于浸漬纖維。聚酰亞胺可分為均苯型PI,可溶性PI,聚酰胺-酰亞胺(PAI)和聚醚亞胺(PEI)四類。全芳香聚酰亞胺按熱重分析,其開始分解溫度一般都在500℃左右。由均苯四甲酸二酐和對(duì)苯二胺合成的聚酰亞胺,熱分解溫度達(dá)600℃,是迄今聚合物中熱穩(wěn)定性最高的品種之一。聚酰亞胺具有優(yōu)良的機(jī)械性能,未填充的塑料的抗張強(qiáng)度都在100MPa以上,均苯型聚酰亞胺的薄膜(Kapton)為170MPa以上,熱塑性聚酰亞胺(TPI)的沖擊強(qiáng)度高達(dá)261kJ/m2。而聯(lián)苯型聚酰亞胺(UpilexS)達(dá)到400MPa。作為工程塑料,彈性模量通常為3-4GPa,纖維可達(dá)到200GPa,據(jù)理論計(jì)算,均苯四甲酸二酐和對(duì)苯二胺合成的纖維可達(dá)500GPa,僅次于碳纖維。一些聚酰亞胺品種不溶于有機(jī)溶劑,對(duì)稀酸穩(wěn)定,一般的品種不大耐水解,這個(gè)看似缺點(diǎn)的性能卻使聚酰亞胺有別于其他高性能聚合物的一個(gè)很大的特點(diǎn),即可以利用堿性水解回收原料二酐和二胺,例如對(duì)于Kapton薄膜,其回收率可達(dá)80%-90%。改變結(jié)構(gòu)也可以得到相當(dāng)耐水解的品種,如經(jīng)得起120℃,500小時(shí)水煮。聚酰亞胺有一個(gè)很寬的溶解度譜,根據(jù)結(jié)構(gòu)的不同,一些品種幾乎不溶于所有有機(jī)溶劑,另一些則能夠溶于普通溶劑,如四氫呋喃、丙酮、氯仿甚至甲苯和甲醇等。聚酰亞胺的熱膨脹系數(shù)在2×10-5-3×10-5/℃,熱塑性聚酰亞胺3×10-5/℃,聯(lián)苯型可達(dá)10-6/℃,個(gè)別品種可達(dá)10-7/℃。聚酰亞胺具有很高的耐輻照性能,其薄膜在5×109rad快電子輻照后強(qiáng)度保持率為90%。聚酰亞胺具有良好的介電性能,介電常數(shù)為4左右,引入氟,或?qū)⒖諝饧{米尺寸分散在聚酰亞胺中,介電常數(shù)可以降到5左右。介電損耗為10-3,介電強(qiáng)度為100-300kV/mm,體積電阻為1017Ω·cm。這些性能在寬廣的溫度范圍和頻率范圍內(nèi)仍能保持在較高的水平。聚酰亞胺無毒,可用來制造餐具和醫(yī)用器具,并經(jīng)得起數(shù)千次消毒。有一些聚酰亞胺還具有很好的生物相容性,例如,在血液相容性實(shí)驗(yàn)為非溶血性,體外細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn)為無毒。聚酰亞胺品種繁多、形式多樣,在合成上具有多種途徑,因此可以根據(jù)各種應(yīng)用目的進(jìn)行選擇,這種合成上的易變通性也是其他高分子所難以具備的。合成介紹如下:聚酰亞胺主要由二元酐和二元胺合成,這兩種單體與眾多其他雜環(huán)聚合物,如聚苯并咪唑、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚喹啉等單體比較,原料來源廣,合成也較容易。二酐、二胺品種繁多,不同的組合就可以獲得不同性能的聚酰亞胺。聚酰亞胺可以由二酐和二胺在極性溶劑,如DMF,DMAC,NMP或THE/甲醇混合溶劑中先進(jìn)行低溫縮聚,獲得可溶的聚酰胺酸,成膜或紡絲后加熱至300℃左右脫水成環(huán)轉(zhuǎn)變?yōu)榫埘啺罚灰部梢韵蚓埘0匪嶂屑尤胍音褪灏奉惔呋瘎M(jìn)行化學(xué)脫水環(huán)化,得到聚酰亞胺溶液和粉末。二胺和二酐還可以在高沸點(diǎn)溶劑,如酚類溶劑中加熱縮聚,一步獲得聚酰亞胺。還可以由四元酸的二
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