化學考研真題下載/u-9748568.html

廈門大學2021年招收攻讀碩士學位研究生

入學考試試題

招生專業：化學系各專業專業課程：826物理化學

敬告：本試題僅供報考廈門大學的考生參考學習，嚴禁用于任何商業用途（包括

但不限于將本材料進行有償售賣），試題準確內容請以廈門大學官方發布為準。

一.（15分）某自由基反應中存在下列兩種鏈轉移機理：

Br·+H2===HBr+H·

H·+Br2===HBr+Br·

反應1和反應2的活化能分別為76kJ·mol?1和4kJ·mol?1。初始時，向體系中通入等濃度

的H2與Br2，試求反應達到穩態時，Br·與H·濃度的比值。

二.（15分）N2O5在惰性溶劑（CCl4）中分解是一級反應：

N2O5→2NO2+1/2O22NO2===N2O4

分解產物NO2、N2O4都能溶解在CCl4中，而O2則不溶，在恒溫、恒壓下測定O2的體

3

積，實驗在46℃時進行。當O2的體積為10.75cm時，開始計時（t=0），當t=2400s

33

時，O2的體積為29.65cm，反應完后（t→∞），O2的體積為45.50cm，試求反應的速

率常數和半衰期。

三.（15分）4gAr（可視為理想氣體，其摩爾質量為39.95g·mol?1），在300K時，壓力為

506.6kPa，今在恒溫下膨脹至202.6kPa。試分別求下列兩種過程的Q、W、ΔU、ΔH、

ΔF、ΔG。

（1）可逆過程。

（2）恒外壓過程。

?1?1

四.（15分）25℃時，催化加氫反應C2H2(g)+2H2(g)===C2H6(g)的rΔHrSm=?232.7J·mol·K。

同溫時，有關熱力學數據如下表：

C2H2(g)H2(g)C2H6(g)

S/J·mol?1·K?1130.68229.60

??1?1

Cp,m/J·mol·K43.9328.8252.63

?1

ΔcH/kJ·mol?1299.6?285.8?1559.9

試求25℃時的S(C2H2,g)、ΔrH，以及40℃時的ΔrS、ΔrH和ΔrG。

第1頁，共3頁

化學考研真題下載/u-9748568.html

五.（12分）在262.5K時，飽和KCl溶液（100g水中含0.030molKCl）與純水平衡共存。

已知水的凝固熱為6000J·mol?1，若以純水為標準態，試計算飽和溶液中水的活度及活度

?1

系數。已知M(H2O)=18.0g·mol。

六.（18分）298.15K時，將CH4(g)溶解在液態苯中，若x(CH4)=0.0043時，與該液相平

衡的氣相中p(CH4)=245kPa。試計算：

（1）該溫度下，與x(CH4)=0.01的液相平衡時的氣相的總蒸氣壓p。

（2）在平衡時，該液面上的氣相組成y(CH4)。

已知在101325Pa下，苯的正常沸點為80.1℃，苯的摩爾汽化焓為34.27kJ·mol?1，并設

該汽化焓與溫度無關。

七.（18分）Mg和Ni的正常熔點分別為924K和1725K，它們可生成兩種化合物MgNi2和

Mg2Ni。前者的正常熔點為1418K，后者于1043K分解為含38%（質量分數，下同）Ni

的液相與MgNi2固體。體系有兩個低共熔點，其溫度和組成分別為783K、23%Ni及1353

K、89%Ni，各個固體之間完全不互溶。

（1）根據以上事實繪出該體系的等壓相圖，并標明各相區的相組成。

（2）將含Ni質量分數為50%的熔液逐漸降溫，繪制出該過程的步冷曲線，并寫出各段

的自由度及相轉變。

（3）將1kg上述熔液降溫，最多可生成純Mg2Ni的質量為多少？

已知Mg和Ni的摩爾質量分別為24.30g·mol?1和58.69g·mol?1。

八.（12分）水蒸氣驟冷會發生過飽和現象，在夏天的烏云中，用飛機撒干冰微粒使氣溫驟

?1

降至293K，水蒸氣的過飽和度（p/ps）達到4，已知293K時水的γ=0.07288N·m，ρ

=0.997g·cm?3，試計算：

（1）此時開始形成雨滴的半徑。

（2）雨滴所受到的附加壓力。

（3）每滴雨中所含水分子數。

九.（15分）在i–φ（電流–電勢）坐標系中分別畫出原電池和電解池的極化曲線（不考慮

電阻超電勢極化）；電極極化主要有哪幾種極化？電極超電勢為各類極化引起的超電勢的

總和，可采取何種措施分別降低上述極化引起的超電勢？

?2?2

十.（15分）已知NaCl、KNO3、NaNO3在稀溶液中的摩爾電導率依次為1.26×10、1.45×10、

?22?1

1.21×10S·m·mol。已知KCl中t+=t?，設在此濃度范圍內摩爾電導率不隨濃度而變

化，試計算：

第2頁，共3頁

化學考研真題下載/u-9748568.html