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文檔簡介
伴隨全球原油重質化趨勢程度加深,環境保護法規和條例對燃料質量和煉油廠排放規定更嚴格,重質化渣油的深度加工勢在必行。延遲焦化工藝因其技術成熟、原料適應性強、產品靈活性大、操作可靠性高以及投資和操作費用相對較低等特點成為重質渣油加工的重要工藝。近年來,對延遲焦化技術研究的熱點重要集中在提高液體收率和減少焦炭及氣體產率、優化操作和提高產品質量等方面2-4]。因此研究渣油中摻煉大豆油酸對延遲焦化液體收率的影響,將對節省能源、提高資源運用和改善我國生態環境具有重要的現實意石油作為最重要的能源和資源之一。伴隨世界經濟的不停發展,常規石油資源日益減少,重質油資源逐漸成為大家關注的熱點。近年融危機和北非、中東地區的政局動亂對原油供應安全和全球能源價格產生了深遠影響。伴隨我國經濟迅速發展,我國石油消費量從1980年的87.6Mt增長到2023年490Mt,自1993年成原油凈進口國以來,進口量逐年增251Mt,對外優存度到達56.5%,估計2023年進口量將到達600Mt,對外依存度靠近70%。已成為世界第二大石油進出口國5。2023年以來,我國逐漸加大對外合作。在2023年中國石油、中國石化、中國海油三家分別與委內瑞拉和加拿大就能源方面展開了一系列合作。2023年中石油又與沙特阿美海外企業、俄羅斯石油企業、荷蘭皇家殼牌企業、卡塔爾企業合作在中國各地相繼建設煉油廠。2023年6月,中石化與科威特石油企業計劃在廣東建廠。由于進口原油大多是超重油,屬于高金屬、高瀝青質的劣質原油,給煉油廠的加工提高了難度。因此,我國煉油工業面臨著大量加工重質原油和含硫原油的嚴峻挑戰。伴隨全球原油重質化趨勢程度加深,環境保護法規和條例對燃料質量和煉油廠排放規定更嚴格,重質化渣油的深度加工勢在必行。目前,延遲焦化、渣油催化裂化和渣油加氫處理等是重油、渣油的重要加工工藝。延遲焦化工藝作為一種重質油深度加工技術,因其技術成熟、原料適應性強、產品靈活性大、操作可靠性高以及投資和操作費用相對較低,目前,已成為全球渣(重)油加工重要過程之一。因此,國內外煉油企業都把延遲焦化作為重油加工的重要手段之一。近年來,對延遲焦化技術研究的熱點重要集中在優化操作和提高產品質量等方面。此后伴隨原油重質化以及輕質油品尤其是柴油需求量的增長,延遲焦化增長液體收率技術將受到更廣泛的關注。(1)原油加工現實狀況近年來伴隨歐美嚴格的環境保護規定,以及市場的成礎化學品和大宗石化產品的需求已趨于飽和,這就迫使西方發達國家緊縮本國石化生產,全球化工行業發展的重心逐漸向原料產地(中東)和產品市場(亞洲)轉移。中東和包括中國在內的亞太地區將是全球煉焦化總加工能力為2.46億噸/年,約占世界原油一次加工能力年,較1998年亦增長19.6%,較2023年增長了6.3%,較2023年增長3.0%,與2023年持平。由此可以看出美國焦化能力發展趨向平穩。詳年度原油加工能力(億噸/年)世界焦化能力(億噸/年)美國焦化能力(億噸/年)美國焦化能力占世界比例(%)遲焦化工業化妝置在石油二廠建成并投產成功,這標志生,經歷幾十年的發展,我國延遲焦化技術獲得了長遠進入二十一世紀后,由于進口高硫、高金屬原油增多,油加工的首選工藝,其發展速度明顯加緊,尤年延遲焦化能力大概在120.00Mt/a,國內運行的焦化妝置套數大概為110套,目表2[8-10]:中國歷年延遲焦化狀況原油加工總量占原油加工能力 國外較為成熟的延遲焦化成套技術有福斯特一惠勒(Foster凱洛格(KelloggBrown&Root)企業和詹姆斯(ABBLummusGrest)企業技術等。近年來,我國延遲焦化工藝采用了某些現代較先進的技術。如,延遲焦化-大型焦炭塔技術、減少循環比技術和環境保護技術技術重要以中國石化技術為代表,中國石化的技術開發已了石油化工科學研究院以及中國石化工程建設企業和洛陽石化工程企業開發的專表4:國內外重要延遲焦化技術匯總特點中國研究院(RIPP)的技術遲焦化技術、針狀焦生產技術、劣質渣油延遲焦化加工技術及含酸原油延遲焦化加工技術等多項中國石化、中國石油、中海油及部分地方煉油企業的絕大多數延遲焦化妝置的靈活調整循環比工藝該工藝流程與經典流程相比,區塔底部改為循環油抽出。循環比的調整直接采用循環油與原料在子企業II套焦化妝置中華東理工大學、的冷焦水密閉處理工藝水處理全過程的密閉,采用華東冷焦水的密閉處理技術已嶺石化分企業120萬t/a延中國石油大學的C-2HL延遲率 國外保持原延遲焦化工藝流程,特點體收率方案操作美國Valero煉制企業得克工藝。形成MILESTONE加熱爐結垢控制技術,比很好地緩和了加熱爐的結垢問題,使焦化妝置可以實現安全穩定滿負荷長周期運行這項新技術已于2023年1月在美國弗吉尼亞州Gia煉制企業的Yorktown煉化廠延遲焦化妝置應用件的應用。在流程上采用餾分油資企業建設21套;對外許可裝置約49套。采用低壓、低循環比操作。目前,Kellogg經典的焦炭塔操作壓力為0.10~按0.05設計。Lummus企業的最大靈活性的設計;適應進料的變化;適應加工能力的變化;工藝目前,已經有60余套裝置采焦炭產率對提高煉油廠的經濟效益十分有利。國外的延率最大化為操作目的,國內一般以平穩運行和減少表1:延遲焦化妝置和操作條件技術國內外對比國內國外一般:2.0~6.0Mt/a,最大:8.0熱質一般:6~9,最大:9.88~9,最大:12焦炭塔材質普遍鋼,個別還采用鋼一般:3.8~6.4,最大:7.6 大部分為:0.1~0.3少數不小于焦炭塔頂壓力度清焦周期3添加劑和摻煉技術現實狀況3.1添加劑采用添加助劑的措施來提高延遲焦化妝置的液體產品收率是目前研究的熱基礎上就可以進行,具有投資較低的特點,受到研究者既能提高裝置液體收率,又增強了焦炭的燃燒性能。當稀土元素的加人量為20~200ug/g時,裝置液體收率可提高1%~5%。1995年Jacques等提出在焦化ArnoldL2等在進料中加入金屬化合物型裂化催化劑,加入質量分數為1%~3%。可提高輕油收率3%~5%。劉公召等在進料中加入由鑭系稀土有機化合物、柴油、蠟油質量的前提下,可使汽油產率提高0.5~1.2個百分點,柴油1.1~2.2個百分點,蠟油0.1~0.2個百分點,總液體收率提高1.6~3.6個百分點。EagarAC等在重油改質過程中加入自由基生成劑(如辛基硝酸酯、甲基叔戊基醚、甲基叔丁基醚等)和四氫萘,當兩種劑加入的質量分數為1%-18%時,能將重油轉化率(生成的餾分油和焦炭占原料的質量百分數)提高10%,生焦率減少約7%。潘延明20等在延遲焦化進料中加入由烷基硝酸酯。構成自由基生成劑,加入量為50~300ug/g,可提高液體收率1~3個百分點。美孚石油企業在重油改質過程中加入自由基生成劑(如辛基硝酸酯、甲基叔戊基醚、甲基叔丁基醚等)和四氫萘,當2種劑加入的質量分數為1%~18%時,能將重油轉化率(生成的餾分油和焦炭占原料的質量百分數)提高約10%,生焦率減少約7%曹炳鉞2在焦化過程中加入沸點低于165℃的有機類蒸發劑(如加氫焦化汽油、有機醇、氣體烴等),當加入量為進料量的2%~10%時,可使焦化液體收率提高2%~8%,焦炭收率減少2%以上。羅斯“把烴類蒸發劑加熱到較高溫度,并加入溫度,焦炭收率即可減少1.84%,液體收率增長。含量為100~1000ug/g同步加入質量分數為2%~6%的低碳烴可使輕油收率提高焦率減少0.38%~1.07%,液體收率提高1.11%~2.72%。2023年正和集團股份有限企業在焦化妝置中采用了GAT型抑焦增收劑。該劑重要通過特種耐高溫活性劑、耐高溫活性劑及耐高溫抗氧劑、高溫鏈引起中斷劑的共同作用,變化物料在升溫過程中的物理狀態,制止結焦,減少生焦量,熱轉換液體增收,改善產品分布,提高液體收率。試驗成果表明,收率增長點重要集中在汽油、柴油上,總液體收率增長了1.06%。3.1.5其他類型助劑美國石油企業在減黏裂化中加入質量分數為0.2%~2.0%的硒、碲氧化物可將輕質油收率提高1~3個百分點。石油大學(華東)開發出具有膠體穩定與氫轉移調控功能的PCIA系列延遲焦化改善劑,以錦州減壓渣油為原料,在進料量為5kg/h中試裝置上的試驗表明,PCIA-1添加劑量為150ug/g時,液體收率可提高2~3個百分點35].Exxon企業在延遲焦化進料中加入聚甲基羰基萘、聚二提高熱裂解轉化率,其中干氣產率下降,液體收率明顯增長。該法缺陷是在實中存在成本高的問題。3.2摻煉重芳烴或富芳油了拓寬延遲焦化原料來源,并有效運用多種劣質原料,近年來不少煉廠嘗試將劣質原料摻煉到渣油中進行延遲焦化處理。重要報道Shri等提出將催化裂化油漿加入到焦化進料中,中型裝置(單程通過)試驗成果表明,加入油漿10%后可提高C液體產物收率約0.5%;而工業裝置試驗成果表明,加入6%~7%的油漿可增長液體收率1%~2隆建等在減壓渣油摻煉煤焦油,成果表明,在500℃下,反應4h,摻煉30%(占混合原料的質量分數)煤焦油的混合原料其總液體收率較僅以減壓渣油為原料時提高5.53個百分點,柴油、蠟油餾分收率分別提高2.31,2.58個百分點,同于志敏940.等在減壓渣油中摻煉不一樣比例后,體系結焦趨勢陡增;但其可在一定程度上改善焦化產品的分布,混合原料的焦炭和氣體收率均不不小于減壓渣油和裂解重油按照其比例單獨焦化時所得焦炭和氣體收率的加權值,液體收率則略高于對應加權值陳彥斌,馬力飛等41在延遲焦化妝置在摻煉乙烯裂解重油后,經實際生成證明:原料密度、黏度和殘炭含量均增長,產品中輕油收率下降了0.66個百分點,石油焦收率則增長了2.79個百分點。王文智,張立海等42對延遲焦化妝置摻煉催化裂化油漿進行了技術經濟分析,成果表明延遲焦化妝置少許摻煉催化油漿尚能處理,但若油漿摻煉比過將導致產品汽柴油收率及總液收減少,產品質量變差,并力,綜合效益將大大減少,尤其是對裝置設備的磨損嚴重。因此,延遲焦化妝置不合適大比例摻煉催化油漿。若考慮延遲焦化妝置原料中摻煉催化油漿,應嚴格控制摻煉比在20%如下,且催化油漿進延遲焦化妝置前需徹底沉降,以盡量脫除油漿中的催化劑固體顆粒及水分,以免對延遲焦化妝置的生產導張在忠,楊曉宏等在延遲焦化妝置摻煉馬瑞原油,結論表明:延遲焦化妝置摻煉馬瑞原油是可行的;基于馬瑞原油性質,摻煉比例不適宜超過20陳志勇*對有機固體廢棄物延遲焦化試驗研究,成果表明純伊輕渣油和混有15%、20%木屑粉末的伊輕渣油經焦化試驗得到的液體收率略有減少,固體收率略有升高,總收率略有減少。可見,在伊輕渣油中加入木屑等有機固體廢棄物對渣油焦化過程的固、液收率影響不大,同步與純木屑焦化過程相比,渣油使木屑具有更好的流動性張振華,汪華林等4運用延遲焦化的措施來處理生物質,研究表明:生物質和渣油兩者共同反應時產生了互相影響,即協同效應。但這種協沒有產生明顯的不良效應,甚至有些是產生了良好的協同效應。因此可以認為,生物質不僅可以單獨進行延遲焦化工藝,并且還可以和渣發展趨勢如今為了提高其加工重質原油和劣質原油的適應性。既有的煉油廠為了提高企業的經濟效益和競爭力,都在改擴建焦化妝置,使之滿負荷生產甚至超負荷生產。延遲焦化技術重要在工藝流程、生產操作和設備設計等諸多方面尚有更多更大的發展和創新[46-50]:①提高液體收率、減少焦炭收率。煉廠是以生產液體燃液收、低焦炭收率也成為延遲焦化工藝發展的首要目的。可以通過優化操作、添加助劑、摻煉劣質渣油等措施提高延遲焦化過程②提高裝置適應性和追求加工過程的綠色環境保護化。如今全球一體化程度加劇,由于也許會加工不一樣原料,因此需要裝置要有更妝置需要處理大量固體產物,其環境往往不夠整潔,怎樣使延遲焦化妝置做到環境良好,最大程度地減少廢水、廢氣排放物,實現清潔③提高裝置的處理能力:裝置大型化、焦炭塔大型化、縮的大型化是提高勞動生產率、減少成本和增長效益的重要手段。因此,世界和我國④發展延遲焦化組合工藝。由于原油劣質化程度加劇,其局限性,為了更好的運用渣油,因此發展延遲焦化組合工藝是大勢所趨。不僅能提高多種加工工藝過程中液體收率,并且能更好更充足的運用石油資源。本課題研究的重要目的是通過摻煉大豆油酸,提高減壓渣油延遲焦化液體產品的收率。假如煉油廠延遲焦化妝置液體收率提高1%,該煉油廠就能獲得巨大的經濟效益。因此,世界各大石油企業都在為提高延遲氣及焦炭的產率而不停努力。目前,通過優化操作條件和工藝、在焦化進料中添加助劑、摻煉乙烯重焦油、催化油漿、煤焦油、裂解重油,加克制生焦的稀土金屬等,這些措施都能不一樣程度地提高延遲焦化妝置液體產品的收率。在全世界石油資源漸趨緊缺、價格飛漲的今天,價廉、易得的植物油作為一種可再生資源正日益受到人們的關注。因此研究渣油中摻煉大豆油酸對延遲焦化液體收率的影響,將對節省能源、提高資源運用和改善我國生態環境具有重要的現實意義。(四)參照文獻(石油加工).2023.06,第28卷第3期Meeting,sanAntonio,1999:AM-99-12.[13]HanifordRR,DoerksenBJ,Wohlgenabetter[C]//NPRAAnnualMeeting,SanAntonio,2023:AM—03—90.[14]HamiltonCL,MallikR.Delayedcokedesigncon[C]//NPRAAnnualMeeting,SanAntonio,[15]GohesJ.Delaycoking7rechnologyAdvance[J].Hydr45(10):14-19.[16]GrayLHamilton,RamMallik.DelayedCokerDesignExecution[A].NPRAAnnualMeeting[C],2023,AM-02-06.[17]RAMMALIK.DelayedCokerdesignandQuarterly(Autumn)2023,53-61[21]ShintaroM,KiyomiI,MamoruY.Processforcokesandcrackedoilforheavypetroleumoil[P].US:5[22]JacquesB,ThierryBC,JeanPM.Processofhydrocarbonchargesinthepresenceofadditiveswhichreduformation[P].US:47568[23]ArnoldL,Grasberg,Berke[25]EagarAC,IvanCM.Additiveofheavycrudeoil:US,7067053B2[P].2023-06-27.[27]RudnickLR,LawrencevilleNY.Prandimprovingliquidyieldsandcokequality[P].US:478474[28]曹炳鉞.一種提高延遲焦化過程中液體收率的措施:中國,1487056A[P].[29]JimRR.IncreasingyieldofliquidproductiveProcess:US,5645712A[P].1997[30]羅斯JR.延遲焦化過程中提高液體產品收率的措施:中國,1138843C[P].2023-02-18[31]張學萍,李寶忠,許風軍,等.一種提高輕油收率的延遲焦化措施:中國,[33]李寧,楊金生,韓吉元,等.抑焦增收劑在延遲焦化妝置中的應用研究[J].現代化工,[34]TsoungYY,Philadelphia.Catalyticvisbreakingprocess:US:5057204[P].1991[35]王宗賢.提高焦化液收改善產物分布新技術開
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