第十三章表面物理化學第十三章表面物理化學§13.1表面張力及表面Gibbs自由能§13.2彎曲表面下的附加壓力和蒸氣壓§13.3溶液的表面吸附§13.4液-液界面的性質§13.5膜§13.6液-固界面－潤濕作用§13.7表面活性劑及其作用§13.8固體表面的吸附§13.9氣-固相表面催化反應綜述表面和界面界面現象的本質比表面與分散度界面是指兩相接觸的約幾個分子厚度的過渡區，若其中一相為氣體，這種界面通常稱為表面。

常見的界面有：氣-液界面，氣-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。嚴格講表面應是液體和固體與其飽和蒸氣之間的界面，但習慣上把液體或固體與空氣的界面稱為液體或固體的表面。綜述1.表面和界面(surfaceandinterface)（1）氣-液界面空氣氣-液界面1.表面和界面(surfaceandinterface)（2）氣-固界面氣-固界面1.表面和界面(surfaceandinterface)（3）液-液界面液-液界面1.表面和界面(surfaceandinterface)玻璃板液-固界面（4）液-固界面1.表面和界面(surfaceandinterface)（5）固-固界面鐵管Cr鍍層固-固界面1.表面和界面(surfaceandinterface)2.界面現象的本質對于單組分系統，這種特性主要來自于同一物質在不同相中的密度不同；對于多組分系統，則特性來自于界面層的組成與任一相的組成均不相同。

表面層分子與內部分子相比所處的環境不同體相內部分子所受四周鄰近相同分子的作用力是對稱的，各個方向的力彼此抵銷；但是處在界面層的分子，一方面受到體相內相同物質分子的作用，另一方面受到性質不同的另一相中物質分子的作用，其作用力未必能相互抵銷，因此，界面層會顯示出一些獨特的性質。最簡單的例子是液體及其蒸氣組成的表面。

液體內部分子所受的力可以彼此抵銷，但表面分子受到體相分子的拉力大，受到氣相分子的拉力小（因為氣相密度低），所以表面分子受到被拉入體相的作用力。

這種作用力使表面有自動收縮到最小的趨勢，并使表面層顯示出一些獨特性質，如表面張力、表面吸附、毛細現象、過飽和狀態等。2.界面現象的本質3.比表面與分散度

比表面通常用來表示物質分散的程度，有兩種常用的表示方法：一種是單位質量的固體所具有的表面積；另一種是單位體積固體所具有的表面積。即：式中，m

和V

分別為固體的質量和體積，As為其表面積。目前常用的測定表面積的方法有BET法和色譜法。把物質分散成細小微粒的程度稱為分散度。把一定大小的物質分割得越小，則分散度越高，比表面也越大。例如，把邊長為1cm的立方體1cm3，逐漸分割成小立方體時，比表面將以幾何級數增長。分散程度越高，比表面越大，表面能也越高可見達到nm級的超細微粒，具有巨大的比表面積，因而具有許多獨特的表面效應，成為新材料和多相催化方面的研究熱點。3.比表面與分散度§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能1.表面張力2.表面熱力學的基本公式3.界面張力與溫度的關系4.溶液的表面張力與溶液濃度的關系

由于表面層分子的受力不均衡，液滴趨向于呈球形，水銀珠和荷葉上的水珠也收縮為球形。

液體表面的最基本的特性是趨向于收縮

從液膜自動收縮的實驗，可以更好地認識這一現象§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能1.表面張力實驗：將一含有一個活動邊框的金屬線框架放在肥皂液中，然后取出懸掛，活動邊在下面。由于金屬框上的肥皂膜的表面張力作用，可滑動的邊會被向上拉，直至頂部。1.表面張力§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能

如果在活動邊框上掛一重物，使重物質量W2與邊框質量W1所產生的重力F與總的表面張力大小相等方向相反，則金屬絲不再滑動。其中

l是滑動邊的長度，因膜有兩個面，所以邊界總長度為2l，就是作用于單位邊界上的表面張力。1.表面張力§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能（1）表面張力：在兩相界面上，處處存在著一種張力，這種力垂直于界面的邊界，指向使界面減小的方向并與界面相切。把作用于單位邊界線上的這種力稱為表面張力，用g

或

表示。表面張力的單位是：1.表面張力§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能液面正面圖AB液面剖面圖在平面上表面張力分析練習題在兩相界面上，處處存在著一種張力，這種力垂直于界面的邊界，指向使界面減小的方向并與界面相切。表面張力分析在凸面上凸液面AB受到作用于邊界線處、來自周圍液面（施力液面）的表面張力f，該力垂直于邊界（沿著彎曲液面的切線方向），指向使施力液面表面積減小的方向；作用于AB液面邊界上的表面張力f可分解為水平方向的分力和垂直方向的分力，其合力垂直向下，指向彎曲液面的曲率中心；表面張力分析在凹面上凹液面AB受到作用于邊界線處、來自周圍液面（施力液面）的表面張力f，該力垂直于邊界（沿著彎曲液面的切線方向），指向使施力液面表面積減小的方向；作用于AB液面邊界上的表面張力f可分解為水平方向的分力和垂直方向的分力，其合力垂直向上，指向彎曲液面的曲率中心；（2）表面張力也可以這樣來理解：

溫度、壓力和組成恒定時，可逆使表面積增加dA所需要對系統作的非體積功，稱為表面功。用公式表示為：

式中為比例系數，它在數值上等于當T，p及組成恒定的條件下，增加單位表面積時所必須對系統做的可逆非膨脹功。

測定表面張力方法很多，如毛細管上升法、滴重法、吊環法、最大壓力氣泡法、吊片法和靜液法等1.表面張力§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能(3)表面張力的大小純物質的表面張力與分子的性質有關，通常是Antonoff發現，兩種液體之間的界面張力是兩種液體互相飽和時的表面張力之差，即水因為有氫鍵，所以表面張力也比較大(金屬鍵)>(離子鍵)>(極性共價鍵)>(非極性共價鍵)這個經驗規律稱為Antonoff規則1.表面張力§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能練習題已知

293K時，水-空氣的表面張力為0.07275N/m,當已知298K和101.325kPa下，可逆地增大水的表面積4cm2,體系的吉布斯自由能的變化為：(A)(A)2.91×10-5J；(B)0.291J；(C)-2.91×10-5J；(D)-0.291J在25℃和1atm下，把一半徑r1為5mm的水珠分散成半徑r2為10-3mm的小水滴，則小水滴的數目是：(D)(A)5×103

個；(B)2.5×107

個；(C)1×109

個；(D)1.25×1011個根據多組分熱力學的基本公式對需要考慮表面層的系統，由于多了一個表面相，在體積功之外，還要增加表面功，則基本公式為2.表面熱力學的基本公式§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能所以考慮了表面功的熱力學基本公式為從這些熱力學基本公式可得2.表面熱力學的基本公式§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能表面自由能(surfacefreeenergy)

廣義的表面自由能定義：

狹義的表面自由能定義：又可稱為表面Gibbs自由能

表面自由能的單位：2.表面熱力學的基本公式§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能

溫度升高，界面張力下降，當達到臨界溫度Tc時，界面張力趨向于零。這可用熱力學公式說明：因為運用全微分的性質，可得：等式左方為正值，因為表面積增加，熵總是增加的。所以隨T的增加而下降。3.界面張力與溫度的關系§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能

Ramsay和Shields提出的與T的經驗式較常用:E?tv?s（約特弗斯）曾提出溫度與表面張力的關系式為3.界面張力與溫度的關系§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能(1)非表面活性物質水的表面張力因加入溶質形成溶液而改變。

能使水的表面張力明顯升高的溶質稱為非表面活性物質。如無機鹽和不揮發的酸、堿等。

這些物質的離子有較強的水合作用，趨向于把水分子拖入溶液內部，如果要增加單位表面積，所作的功中還必須包括克服靜電引力所消耗的功，所以表面張力升高。非表面活性物質在表面的濃度低于在本體的濃度4.溶液的表面張力與溶液濃度的關系§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能(2)表面活性物質

加入后能使水的表面張力明顯降低的溶質稱為表面活性物質。

這種物質通常含有親水的極性基團和憎水的非極性碳鏈或碳環有機化合物。親水基團進入水中，憎水基團企圖離開水而指向空氣，在界面定向排列。增加單位面積所需的功較純水小。非極性成分愈大，表面活性也愈大。表面活性物質的表面濃度大于本體濃度4.溶液的表面張力與溶液濃度的關系§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能Traube規則

Traube研究發現，同一種溶質在低濃度時表面張力的降低與濃度成正比

不同的酸在相同的濃度時，每增加一個CH2，其表面張力降低效應平均可增加約3.2倍4.溶液的表面張力與溶液濃度的關系§13.1

表面張力及表面Gibbs自由能曲線ⅠⅠⅢ非離子型有機物曲線Ⅱ非表面活性物質曲線Ⅲ表面活性劑(3)稀溶液的表面張力和濃度曲線的三種類型

如礦泉水，井水，無機鹽溶液等溶質為可溶性有機化合物：醇、醛、酸、酯溶質為表面活性劑：硬脂酸鈉、長碳氫璉有機酸鹽、烷基磺酸鹽(肥皂和洗滌劑)4.溶液的表面張力與溶液濃度的關系

對大多數純液體其表面張力隨溫度的變化率是：

()

恒溫恒壓下，將一液體分散成小顆粒液滴，該過程液體的熵值將：()

(A)增大；(B)減小；(C)不變；(D)無法判定練習題

若用

γ和a2分別表示溶液的表面張力和活度，則在定溫下加入表面活性劑后：()(A)dγ/da2＞0；(B)dγ/da2＜0；(C)dγ/da2＝0；(D)dγ/da2≥0；

練習題用同一滴管分別滴下1cm3的NaOH水溶液、水、乙醇水溶液，各自的滴數多少的次序為：()

(A)三者一樣多；(B)水>乙醇水溶液>NaOH水溶液；(C)乙醇水溶液>水>NaOH水溶液；(D)NaOH水溶液>水>乙醇水溶液；§13.2

彎曲表面上的附加壓力和蒸氣壓1.

彎曲表面上的附加壓力

―Young-Laplace公式2.彎曲表面上的蒸氣壓——Kelvin公式（1）彎曲表面受力分析：平面上

對一小面積AB，沿AB的四周，AB以外的表面對AB面存在表面張力，力的方向與周界垂直，沿周界的表面作用力互相抵消，所以沒有附加壓力

設向下的大氣壓力為po，AB下的液體所受的壓力也為po

，附加壓力ps等于零。§13.2

彎曲表面上的附加壓力和蒸氣壓

1.彎曲表面上的附加壓力（1）彎曲表面受力分析：凸面上

由于液面是彎曲的，則沿AB的周界上的表面張力不是水平的，作用于邊界的力將有一指向液體內部的合力

所有的點產生的合力和為ps

，稱為附加壓力凸面上受的總壓力為：§13.2

彎曲表面上的附加壓力和蒸氣壓

1.彎曲表面上的附加壓力（1）彎曲表面受力分析：凹面上

由于液面是凹面，沿AB的周界上的表面張力不能抵消，作用于邊界的力有一指向凹面中心的合力

所有的點產生的合力和為ps

，稱為附加壓力凹面上受的總壓力為：§13.2

彎曲表面上的附加壓力和蒸氣壓

1.彎曲表面上的附加壓力說明：①由于表面張力的作用，在彎曲表面下的液體與平面不同，它受到一種附加的壓力，附加壓力的方向都指向曲面的圓心。

凹面下受的總壓力小于平面上的壓力

凸面下受的總壓力大于平面上的壓力

②附加壓力的大小與曲率半徑有關

§13.2

彎曲表面上的附加壓力和蒸氣壓

1.彎曲表面上的附加壓力

對活塞稍加壓力，將毛細管內液體壓出少許相應地其表面積增加dA使液滴體積增加dV克服附加壓力ps所作的功等于可逆增加表面積的Gibbs自由能例如:在毛細管內充滿液體，管端有半徑為R’

的球狀液滴與之平衡。

外壓為p0，附加壓力為ps，液滴所受總壓為：1.彎曲表面上的附加壓力（2）Young-Laplace公式代入得1.彎曲表面上的附加壓力（2）Young-Laplace公式

凸面上因外壓與附加壓力的方向一致，液體所受的總壓等于外壓和附加壓力之和，總壓比平面上大。相當于曲率半徑取了正值。曲率半徑越小，附加壓力越大凹面上因外壓與附加壓力的方向相反，液體所受的總壓等于外壓和附加壓力之差，總壓比平面上小。相當于曲率半徑取了負值。1.彎曲表面上的附加壓力（2）Young-Laplace公式倘若是液泡，如肥皂泡，則泡內氣體的壓力比泡外壓力大，其差值為：1.彎曲表面上的附加壓力（2）Young-Laplace公式若這兩個都稱為Young-Laplace公式Young-Laplace公式一般式yy+dy假若液滴具有不規則的形狀，則在表面上的不同部位曲面彎曲方向及其曲率不同，所具的附加壓力的方向和大小也不同，這種不平衡的力，必將迫使液滴呈現球形自由液滴或氣泡通常為何都呈球形？相同體積的物質，球形的表面積最小，則表面總的Gibbs自由能最低，所以變成球狀就最穩定有關附加壓力的自然現象1.彎曲表面上的附加壓力毛細管現象由于附加壓力而引起的液面與管外液面有高度差的現象稱為毛細管現象把毛細管插入水中，管中的水柱表面會呈凹形曲面，致使水柱上升到一定高度。當插入汞中時，管內汞面呈凸形，管內汞面下降。1.彎曲表面上的附加壓力毛細管現象

毛細管內液柱上升（或下降）的高度可近似用如下的方法計算當曲率半徑R’

與毛細管半徑R的關系：如果曲面為半球球面R'=R毛細管現象彎曲表面附加壓力的應用：1)鋤地保墑切斷毛細管，使水分不能沿毛細管上升到地表而蒸發；毛細管凝聚,水在毛細管中呈凹液面，其飽和蒸氣壓小于水平液面的飽和蒸氣壓，水蒸氣易在切斷的毛細管中凝結成水。2)兩塊潔凈的玻璃之間放少量水后，為什么很難縱向拉開？ppps垂直方向上的壓力為p

，而水平方向上壓力為p–ps。所以很難縱向拉開。例：打開活塞后，兩肥皂泡將如何變化？達平衡時怎樣？練習題練習題

下面說法不正確的是：

()(A)生成的新鮮液面都有表面張力；

(B)平面液面沒有附加壓力；(C)彎曲液面的表面張力的方向指向曲率中心；(D)彎曲液面的附加壓力指向曲率中心；直徑為1×10-2m的球形肥皂泡所受的附加壓力為（已知表面張力為0.025N·m-1）:()(A)5Pa；(B)10Pa；(C)15Pa；(D)20Pa練習題

把玻璃毛細管插入水中，凹面下液體所受的壓力

p

與平面液體所受的壓力p0相比：()(A)p=p0;(B)p<p0;(C)p>p0;(D)不確定;將一毛細管插入水中，毛細管中水面上升5cm，在3cm處將毛細管折斷，這時毛細管上端:()

(A)水從上端溢出；(B)水面呈凸面；(C)水面呈凹形彎月面；(D)水面呈水平面；在相同的溫度及壓力下，把一定體積的水分散成許多小水滴，經過這一變化過程，以下性質保持不變的是：

(A)總表面能；(B)比表面；

(C)液面下的附加壓力;(D)表面張力;練習題2.彎曲表面上的蒸汽壓——Kelvin公式Kelvin公式當很小時代入上式，得這是Kelvin公式的簡化式表明液滴越小，蒸氣壓越大2.彎曲表面上的蒸汽壓——Kelvin公式

Kelvin公式也可以表示為兩種不同曲率半徑的液滴或蒸汽泡的蒸汽壓之比對凸面，R'

取正值，R'

越小，液滴的蒸汽壓越高；對凹面，R'

取負值，R'

越小，小蒸汽泡中的蒸汽壓越低。2.彎曲表面上的蒸汽壓——Kelvin公式Kelvin公式也可以表示兩種不同大小顆粒的飽和溶液濃度之比。

顆粒總是凸面，R'

取正值，R'

越小，小顆粒的飽和溶液的濃度越大，溶解度越大。2.彎曲表面上的蒸汽壓——Kelvin公式例已知水在20℃時的表面張力為0.072N

m-1，

=1gcm-3，0℃時水的飽和蒸氣壓為610.5Pa。在0℃~20℃內水的

vapHm=40.67kJ

mol-1。求在20℃時半徑為10-9m水滴的飽和蒸氣壓。解：要求20℃時水滴的飽和蒸氣壓，首先要求出該溫度下平面水的飽和蒸氣壓。則根據克-克方程：

p(293K)=2074Papr=6011Pa根據Kelvin公式Kelvin公式的應用：幾種亞穩狀態1）過飽和蒸氣——人工降雨高空中沒有灰塵,水蒸汽可達到飽和而不凝結成水。應用開爾文公式可知：20℃時小液滴的蒸氣壓為6kPa,遠大于平面液體的蒸氣(2kPa)。現在35℃時平面液體的蒸氣壓為5.6kPa。現在將蒸氣迅速冷卻至20℃，其蒸氣壓

5.6kPa仍小于6kPa,所以小水滴難于形成，此時即為過飽和蒸氣。若在空中撒入凝結中心(AgI,),使凝結成水滴的曲率半徑加大，其相應的蒸氣壓可小于高空中的蒸氣壓(如r=1.2×10-9m蒸氣壓為5.0kPa<5.6kPa)，蒸氣就在這些微粒表面凝結成水滴。

小氣泡上的壓力

=p外+p

=

p外+2

/R’pr若在液體中加入沸石，由于沸石表面多孔，其中已有曲率半徑較大的氣泡存在，因此氣泡內的蒸氣壓不致太小，到達沸點時易于沸騰。2）過熱液體：暴沸現象violentbumping液體中的小氣泡，其曲率半徑是負的，根據Kalvin公式，其半徑越小，氣泡內的飽和蒸氣壓越小。沸騰時，氣泡的形成必須經過從無到有，從小到大的過程。而最初形成的半徑極小的氣泡內的飽和蒸汽壓遠小于外壓，因此在外壓的壓迫下，小氣泡難以形成，液體不能沸騰而形成過熱液體。過熱較多時，容易暴沸。Kelvin公式的應用：幾種亞穩狀態3）過冷液體:如水的相圖TfTf’根據Kelvin公式，小晶體的蒸氣壓要比大晶體的蒸氣壓大，故小晶體的蒸氣壓曲線在上方，它與過冷水曲線的交點即為小晶體的熔點。C

pTOAB水冰水蒸氣小晶體的蒸氣壓曲線過冷水的蒸氣壓曲線Kelvin公式的應用：幾種亞穩狀態4）過飽和溶液小顆粒的溶解度大于大顆粒的溶解度:c2>

c1，成過飽和溶液。當在過飽和溶液中加入晶種時，晶體則很快析出來。

顆粒總是凸面，R'

取正值，R'

越小，小顆粒的飽和溶液的濃度越大，溶解度越大。Kelvin公式的應用：幾種亞穩狀態

同外壓恒溫下，微小液滴的蒸氣壓比平面液體的蒸氣壓：

(A)(A)大;

(B)一樣;

(C)小;

(D)不定;

練習題微小晶體與普通晶體相比較，性質不正確的是：(A)微小晶體的飽和蒸氣壓大;

(B)微小晶體的溶解度較大;(C)微小晶體的熔點較低;

(D)微小晶體的溶解度較小;氣固相反應

CaCO3(s)

CaCO3(s)→

CaO(s)+CO2(g)已達平衡。在其它條件不變的情況下，若把CaCO3(s)的顆粒變得極小，則平衡將：()(A)向左移動；(B)向右移動；(C)不移動；(D)來回不定移動；練習題§13.3

溶液的表面吸附1.溶液的表面吸附——Gibbs吸附公式*2.Gibbs吸附等溫式的推導a.溶質為非表面活性物質b.溶質為表面活性物質§13.3

溶液的表面吸附1.溶液的表面吸附——Gibbs吸附公式1.Gibbs吸附公式（1）溶液貌似均勻，實際上表面相的濃度與本體不同把物質在表面上富集的現象稱為表面吸附

表面濃度與本體濃度的差別，稱為表面過剩，或表面超量（2）溶液降低表面自由能的方法除了盡可能地縮小表面積外，還可調節不同組分在表面層中的數量（3）若加入的溶質能降低表面張力，則溶質力圖濃集在表面層上；當溶質使表面張力升高時，則它在表面層中的濃度比在內部的濃度來得低。1.1溶液表面吸附Gibbs用熱力學方法求得定溫下溶液的濃度、表面張力和吸附量之間的定量關系式1.2Gibbs吸附公式說明它的物理意義是：在單位面積的表面層中，所含溶質的物質的量與具有相同數量溶劑的本體溶液中所含溶質的物質的量之差值。(1)1.Gibbs吸附公式(2)dγ

/da2<0，增加溶質2的活度使表面張力下降，Γ

2為正值，是正吸附。表面層中溶質濃度大于本體濃度。表面活性物質屬于這種情況。(3)dγ

/da2>0，增加溶質2的活度使表面張力升高，Γ

2為負值，是負吸附。表面層中溶質濃度低于本體濃度。非表面活性物質屬于這種情況。1.2Gibbs吸附公式1.Gibbs吸附公式§13.4

液-液界面的性質1.液-液界面的鋪展2.單分子表面膜——不溶性的表面膜3.表面壓4.不溶性表面膜的一些應用

設液體1，2和氣體間的界面張力分別為γ1,g,γ

2,g和γ

1,2在三相接界點處，

γ1,g和γ

1,2企圖維持液體1不鋪展而γ

2,g的作用是使液體鋪展

如果γ

2,g>(γ

1,g+

γ

1,2)，則液體1能在液體2上鋪展

反之，則液體1不能在液體2上鋪展§13.4

液-液界面的性質1.液-液界面的鋪展一般說，鋪展后，表面自由能下降，則這種鋪展是自發的。一種液體能否在另一種不互溶的液體上鋪展，取決于兩種液體本身的表面張力和兩種液體之間的界面張力。

兩親分子具有表面活性，溶解在水中的兩親分子可以在界面上自動相對集中而形成定向的吸附層（親水的一端在水層）并降低水的表面張力1765年Franklin就曾用油滴鋪展到水面上，得到厚度約為2.5nm的很薄油層§13.4

液-液界面的性質2.單分子表面膜——不溶性的表面膜又有人發現某些難溶物質鋪展在液體的表面上所形成的膜，確實是只有一個分子的厚度，所以這種膜就被稱為單分子層表面膜。制備時要選擇適當的溶劑，如對成膜材料有足夠的溶解能力，在底液上又有很好的鋪展能力，其比重要低于底液，且易于揮發等。成膜材料一般是：兩親分子，帶有比較大的疏水基團天然的和合成的高分子化合物§13.4

液-液界面的性質2.單分子表面膜——不溶性的表面膜式中π

稱為表面壓，γ0為純水的表面張力，γ為溶液的表面張力。由于γ0>γ，所以液面上的浮片總是推向純水一邊。由實驗可以證實表面壓的存在：在純水表面放一很薄的浮片，在浮片的一邊滴油，由于油滴在水面上鋪展，會推動浮片移向純水一邊，把對單位長度浮片的推動力稱為表面壓。1917年Langmuir設計了直接測定表面壓的儀器—膜天平。§13.4

液-液界面的性質3.表面壓Langmuir膜天平

圖中K為盛滿水的淺盤，AA是云母片，懸掛在一根與扭力天平刻度盤相連的鋼絲上，AA的兩端用極薄的鉑箔與淺盤相連。

XX是可移動的邊，用來清掃水面，或圍住表面膜，使它具有一定的表面積。在XXAA面積內滴加油滴，油鋪展時，用扭力天平測出它施加在AA邊上的壓力。這種膜天平的準確度可達1×10-5N/m。§13.4

液-液界面的性質4.不溶性表面膜的一些應用（1）降低水蒸發的速度（2）測定蛋白質分子的摩爾質量（3）使化學反應的平衡位置發生移動

測定膜電勢可以推測分子在膜上是如何排列的，可以了解表面上的分布是否均勻等等。練習題純水的表面張力為

γ1，某溶質的表面張力為γ2

，且γ2>γ1，制成水溶液后，溶質的表面濃度為Cs，本體濃度為C，則：()(A)Cs>C；(B)Cs<C；(C)Cs=C；(D)Cs=0；二元溶液及其溶劑的比表面自由能分別為γ和γ0，已知溶液的表面超量Γ2<0，則γ與γ0之間的關系符合以下哪種？()(A)γ>γ0(B)γ=γ0(C)γ<γ0(D)不能確定已知水溶解某物質以后，其表面張力γ與溶質的活度a呈如下關系式中γ0為純水的表面張力，A、B為常數，則溶液的表面過剩為：練習題往液體

(1)的表面滴加一滴與其不互溶的液體(2)，兩種液體對空氣的表面張力分別為γ(1,g)和γ(2,g)，兩種液體間的界面張力為γ(1,2)。則液體(2)能在液體(1)上鋪展的條件為：(B)(A)γ(1,2)>γ(1,g)+γ(2,g)；(B)γ(1,g)>γ(2,g)+γ(1,2)；

(C)γ(1,g)<γ(2,g)+γ(1,2)；(D)γ(1,2)<γ(1,g)+γ(2,g)；

練習題把細長不滲水的兩張紙條平行地放在純水面上，中間留少許距離，小心地在中間滴一滴肥皂水，則兩紙條間距離將：(A)增大；(B)縮小；

(C)不變；(D)以上三種都有可能練習題§13.5膜1.L-B膜的形成2.生物膜簡介*3.自發單層分散1.L-B膜的形成

不溶物的單分子膜可以通過簡單的方法轉移到固體基質上，經過多次轉移仍保持其定向排列的多分子層結構。這種多層單分子膜是Langmuir和Blodgett女士首創的，故稱L-B膜。

由于形成單分子膜的物質與累積（或轉移）方法的不同，可以形成不同的多分子膜，如（1）X型多分子層（2）Y型多分子層（3）Z型多分子層§13.5膜L-B膜的形成與類型X累積Y累積Z累積2.生物膜簡介§13.5膜膜主要由脂質、蛋白質和糖類等物質組成。生物膜是一個具有特殊功能的半透膜，細胞膜就是一種生物膜。它的功能主要是：能量傳遞、物質傳遞、信息識別與傳遞。物質運送可分為被動運送和主動運送兩大類。

被動運送是物質從高濃度一側，順濃度梯度通過膜運送到低濃度一側，是自發過程。

主動運送是指細胞膜通過特定的通道或運載體把某種特定的分子（或離子）轉運到膜的另一側去，這種轉運有選擇性。§13.6液-固界面——潤濕作用1.粘濕過程2.浸濕過程3.鋪展過程4.接觸角與潤濕方程§13.6液-固界面——潤濕作用什么是潤濕過程？潤濕過程可以分為三類，即：粘濕、浸濕和鋪展

滴在固體表面上的少許液體，取代了部分固－氣界面，產生了新的液－固界面。這一過程稱之為潤濕過程1.粘濕過程

在恒溫恒壓可逆情況下，液體與固體從不接觸到接觸，使單位液-氣界面和固-氣界面轉變成新的固-液界面的過程§13.6液-固界面——潤濕作用液固設各相界面都是單位面積，該過程的Gibbs自由能變化值為：

稱為粘濕功

粘濕功的絕對值愈大，液體愈容易粘濕固體，界面粘得愈牢1.粘濕過程§13.6液-固界面——潤濕作用固體浸濕過程示意圖氣液固固體浸濕過程示意圖氣液固體浸濕過程示意圖氣液固體浸濕過程示意圖氣液固體浸濕過程示意圖氣液固體浸濕過程示意圖氣液固體浸濕過程示意圖氣液固

在恒溫恒壓可逆情況下，將具有單位表面積的固體浸入液體中，氣－固界面轉變為液－固界面的過程稱為浸濕過程2.浸濕過程§13.6液-固界面——潤濕作用該過程的Gibbs自由能的變化值為：

稱為浸濕功，它是液體在固體表面上取代氣體能力的一種量度，有時也被用來表示對抗液體表面收縮而產生的浸濕能力，故又稱為粘附張力液體能浸濕固體2.浸濕過程§13.6液-固界面——潤濕作用

等溫、等壓條件下，單位面積的液固界面取代了單位面積的氣固界面并產生了單位面積的氣液界面，這種過程稱為鋪展過程.3.鋪展過程§13.6液-固界面——潤濕作用3.鋪展過程固液氣固液氣固液氣固液氣固液氣固液氣固液氣固液氣固液氣固液氣固液氣固液氣液體在固體表面上的鋪展

S稱為鋪展系數，若S>0，說明液體可以在固體表面自動鋪展。

等溫、等壓條件下，可逆鋪展單位面積時，Gibbs自由能的變化值為3.鋪展過程§13.6液-固界面——潤濕作用OOγ

s-gγl-gγl-s合力γ

s-g

－γl-s

－γl-gcos

：<0=0>0

在氣、液、固三相交界點，氣-液與固-液界面張力之間的夾角稱為接觸角，通常用q表示。4.接觸角與潤濕方程§13.6液-固界面——潤濕作用

接觸角的計算：

平衡時(即合力為零時)

<90

固體能被液體所潤濕，該固體則稱為親液（水）性固體,如：石英、無機鹽

>90

固體不為液體所潤濕，該固體則稱為憎液（水）性固體，如：石蠟、石墨

=180

：完全不潤濕

=0

：完全潤濕，鋪展4.接觸角與潤濕方程§13.6液-固界面——潤濕作用可以利用實驗測定的接觸角和氣-液界面張力，計算潤濕過程的一些參數

θ

≤180o,可沾濕

θ

≤90o,可浸濕

θ

≈0o,可鋪展4.接觸角與潤濕方程§13.6液-固界面——潤濕作用§13.7

表面活性劑及其作用1.表面活性劑分類3.表面活性劑在水中的溶解度4.表面活性劑的一些重要作用及其應用*2.表面活性劑的結構對其效率及能力的影響

表面活性劑通常采用按化學結構來分類，分為離子型和非離子型兩大類，離子型中又可分為陽離子型、陰離子型和兩性型表面活性劑。1.離子型2.非離子型表面活性劑

顯然陽離子型和陰離子型的表面活性劑不能混用，否則可能會發生沉淀而失去活性作用。陽離子型陰離子型兩性型小極性頭大極性頭1.表面活性劑分類§13.7

表面活性劑及其作用2.表面活性劑的結構對其效率及能力的影響2.1表面活性劑效率使水的表面張力降低到一定值時所需要的表面活性劑的濃度。顯然，所需濃度愈低，表面活性劑的性能愈好。2.2表面活性劑的能力能夠把水的表面張力降低到的最小值。顯然，能把水的表面張力降得愈低，該表面活性劑愈有效。活性劑的能力也稱為有效值。§13.7

表面活性劑及其作用表面活性劑是兩親分子。溶解在水中達一定濃度時，其非極性部分會自相結合，形成聚集體，使憎水基向里、親水基向外。

這種多分子聚集體稱為膠束。2.3臨界膠束濃度(1)膠束2.表面活性劑的結構對其效率及能力的影響穩定化穩定化憎水基親水基和水相斥和水吸引形成膠束的穩定化過程表面活性劑在水中隨著濃度增大，表面上聚集的活性劑分子形成定向排列的緊密單分子層，多余的分子在體相內部也三三兩兩的以憎水基互相靠攏，聚集在一起形成膠束。這種開始形成膠束的最低濃度稱為臨界膠束濃度，簡稱CMC繼續增加表面活性劑的量，只能增加溶液中膠束的數量和大小2.3臨界膠束濃度2.表面活性劑的結構對其效率及能力的影響膠束的形狀隨著親水基不同和濃度不同，形成的膠束可呈現棒狀、層狀或球狀等多種形狀。界面張力表面張力臨界膠束濃度去污作用密度改變電導率摩爾電導率滲透壓濃度表面活性劑溶液的性質臨界膠束濃度時各種性質的突變

這時溶液性質與理想性質發生偏離，在表面張力對濃度繪制的曲線上會出現轉折。繼續增加活性劑濃度，表面張力不再降低，而體相中的膠束不斷增多、增大。3.表面活性劑在水中的溶解度（1）表面活性劑的親水性越強，其在水中的溶解度越大，而親油性越強則越易溶于“油”。

故表面活性劑的親水親油性也可以用溶解度或與溶解度有關的性質來衡量（2）離子型表面活性劑的溶解度隨著溫度的升高而增加，當達到一定溫度后，其溶解度會突然迅速增加，這個轉變溫度稱為Kraff點

同系物的碳氫鏈越長，其Kraff點越高，因此，Kraff點可以衡量離子型表面活性劑的親水、親油性§13.7

表面活性劑及其作用（3）非離子型表面活性劑的親水基主要是聚氧乙烯基。升高溫度會破壞聚氧乙烯基同水的結合，而使溶解度下降，甚至析出。所以加熱時可以觀察到溶液發生混濁現象。發生混濁的最低溫度稱為濁點親水性越強，濁點就越高。反之，親油性越強，濁點越低。

可利用濁點來衡量非離子型表面活性劑的親水、親油性。3.表面活性劑在水中的溶解度§13.7

表面活性劑及其作用兩親分子作為表面活性劑是因為：(A)在界面上產生負吸附；(B)能形成膠囊；(C)在界面上定向排列降低了表面能；(D)使溶液的表面張力增大；憎液固體，其表面不能為液體所潤濕，其相應的接觸角θ是：(A)θ

=0o;(B)

θ>90o;(C)θ<90o;(D)

θ可為任意角；練習題已知

293K時，水-辛醇的界面張力為0.009N/m，水-汞的界面張力為0.375N/m，汞-辛醇的界面張力為0.348N/m，故可以斷定：()(A)辛醇不能在水－汞界面上鋪展開;(B)辛醇可以在水－汞界面上鋪展開;(C)辛醇可以溶在汞里面;(D)辛醇浮在水面上;

練習題(1)潤濕作用表面活性劑可以降低液體表面張力，改變接觸角的大小，從而達到所需的目的。例如，要農藥潤濕帶蠟的植物表面，要在農藥中加表面活性劑；如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性劑，使接觸角大于90°。4.表面活性劑的一些重要作用及其應用§13.7

表面活性劑及其作用首先將粗礦磨碎，傾入浮選池中。在池水中加入捕集劑和起泡劑等表面活性劑。攪拌并從池底鼓氣，帶有有效礦粉的氣泡聚集表面，收集并滅泡濃縮，從而達到了富集的目的。不含礦石的泥砂、巖石留在池底，定時清除。 浮游選礦(1)潤濕作用

4.表面活性劑的一些重要作用及其應用泡水礦物浮游選礦的原理圖選擇合適的捕集劑，使它的親水基團只吸在礦砂的表面，憎水基朝向水。當礦砂表面有5%被捕集劑覆蓋時，就使表面產生憎水性，它會附在氣泡上一起升到液面，便于收集。有用礦物廢礦石憎水表面(1)潤濕作用

4.表面活性劑的一些重要作用及其應用（2）起泡作用“泡”就是由液體薄膜包圍著氣體。有的表面活性劑和水可以形成一定強度的薄膜，包圍著空氣而形成泡沫，用于浮游選礦、泡沫滅火和洗滌去污等，這種活性劑稱為起泡劑。有時要使用消泡劑，在制糖、制中藥過程中泡沫太多，要加入適當的表面活性劑降低薄膜強度，消除氣泡，防止事故。起泡劑所起的主要作用有：（1）降低表面張力（2）使泡沫膜牢固，有一定的機械強度和彈性（3）使泡沫有適當的表面黏度4.表面活性劑的一些重要作用及其應用非極性有機物如苯在水中溶解度很小，加入油酸鈉等表面活性劑后，苯在水中的溶解度大大增加，這稱為增溶作用。增溶作用與普通的溶解概念是不同的，增溶的苯不是均勻分散在水中，而是分散在油酸根分子形成的膠束中。經X射線衍射證實，增溶后各種膠束都有不同程度的增大，而整個溶液的的依數性變化不大。（3）增溶作用4.表面活性劑的一些重要作用及其應用增溶作用的特點增溶作用可以使被溶物的化學勢大大降低，是自發過程，使整個系統更加穩定。增溶作用是一個可逆的平衡過程增溶后不存在兩相，溶液是透明的

增溶作用的應用極為廣泛，例如，增溶作用是去污作用中很重要的一部分，工業上合成丁苯橡膠時，利用增溶作用將原料溶于肥皂溶液中再進行聚合反應（即乳化聚合），還可以應用于染色、農藥以增加農藥殺蟲滅菌的功能以及在醫藥和生理現象等方面。（3）增溶作用一種或幾種液體以大于10-7m直徑的液珠分散在另一不相混溶的液體之中形成的粗分散系統稱為乳狀液。要使它穩定存在必須加乳化劑。根據乳化劑結構的不同可以形成以水為連續相的水包油乳狀液(O/W)，或以油為連續相的油包水乳狀液(W/O)。有時為了破壞乳狀液需加入另一種表面活性劑，稱為破乳劑，將乳狀液中的分散相和分散介質分開。例如原油中需要加入破乳劑將油與水分開。（4）乳化作用4.表面活性劑的一些重要作用及其應用

簡單的乳狀液通常分為兩大類。習慣上將不溶于水的有機物稱油，將不連續、以液珠形式存在的相稱為內相，將連續存在的液相稱為外相。①水包油乳狀液②

油包水乳狀液

用O/W表示。內相為油，外相為水，這種乳狀液能用水稀釋，如牛奶等。

用W/O表示。內相為水，外相為油，如油井中噴出的原油。（4）乳化作用肥皂是用動、植物油脂和NaOH或KOH皂化而制得

肥皂在酸性溶液中會形成不溶性脂肪酸，在硬水中會與鈣、鎂等離子生成不溶性的脂肪酸鹽，不但降低了去污性能，而且污染了織物表面。用烷基硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽及聚氧乙烯型非離子表面活性劑等作原料制成的合成洗滌劑去污能力比肥皂強，且克服了肥皂的如上所述的缺點。去污過程是帶有污垢(用D表示)的固體(s)，浸入水(w)中，在洗滌劑的作用下，降低污垢與固體表面的粘濕功，使污垢脫落而達到去污目的.（5）洗滌作用4.表面活性劑的一些重要作用及其應用表面活性劑的去污過程示意圖A.水的表面張力大，對油污潤濕性能差，不容易把油污洗掉。B.加入表面活性劑后，憎水基團朝向織物表面和吸附在污垢上，使污垢逐步脫離表面。C.污垢懸在水中或隨泡沫浮到水面后被去除，潔凈表面被活性劑分子占領。

好的洗滌劑必須具有：良好的潤濕性能能有效的降低被清洗固體與水及污垢與水的界面張力，降低沾濕功有一定的起泡或增溶作用能在潔凈固體表面形成保護膜而防止污物重新沉積（5）洗滌作用4.表面活性劑的一些重要作用及其應用在合成洗滌劑中往往除了加某些起泡劑、乳化劑等表面活性物質外，還要加入一些硅酸鹽、焦磷酸鹽等非表面活性物質，使溶液有一定的堿性，增強去污能力，同時也可防止清潔固體表面重新被污物沉積。由于焦磷酸鹽隨廢水排入江湖中會引起藻類瘋長，破壞水質，危及魚蝦生命現在已禁止使用含磷洗滌劑，目前主要用鋁硅酸鹽等一類分散度很好的白色堿性非表面活性物質代替焦磷酸鹽，能達到同樣的洗滌效果。（5）洗滌作用§13.8

固體表面的吸附8.吸附現象的本質——化學吸附和物理吸附1.固體表面的特點2.吸附等溫線3.Langmuir等溫式5.Freundlich等溫式6.BET多層吸附公式7.T?мкин方程式9.化學吸附熱10.影響氣-固界面吸附的主要因素11.固體在溶液中的吸附——吸附等溫線4.混合氣體的Langmuir吸附等溫式1.固體表面的特點固體表面上的原子或分子與液體一樣，受力也是不均勻的，所以固體表面也有表面張力和表面能固體表面的特點是：固體表面分子（原子）移動困難，只能靠吸附來降低表面能固體表面是不均勻的，不同類型的原子的化學行為、吸附熱、催化活性和表面態能級的分布都是不均勻的。固體表面層的組成與體相內部組成不同§13.8

固體表面的吸附固體的表面結構平臺附加原子臺階附加原子扭結原子單原子臺階平臺空位1.固體表面的特點§13.8

固體表面的吸附當氣體或蒸汽在固體表面被吸附時，固體稱為吸附劑，被吸附的氣體稱為吸附質。

常用的吸附劑有：硅膠、分子篩、活性炭等。為了測定固體的比表面，常用的吸附質有：氮氣、水蒸氣、苯或環己烷的蒸汽等。2.1吸附質和吸附劑2.吸附等溫線§13.8

固體表面的吸附2.2吸附量的表示

吸附量通常有兩種表示方法：(2)單位質量的吸附劑所吸附氣體物質的量(1)單位質量的吸附劑所吸附氣體的體積

體積要換算成標準狀況(STP)2.吸附等溫線2.3吸附量與溫度、壓力的關系對于一定的吸附劑與吸附質的系統，達到吸附平衡時，吸附量是溫度和吸附質壓力的函數，即：通常固定一個變量，求出另外兩個變量之間的關系，例如：T=常數，q=f(p)，稱為吸附等溫式p=常數，q=f(T)，稱為吸附等壓式q=常數，p=f(T)，稱為吸附等量式2.吸附等溫線（1）吸附等溫線吸附等溫線

樣品脫附后，設定一個溫度，如253K，控制吸附質不同壓力，根據實驗可以計算出相應的吸附量，就可以畫出一條253K的吸附等溫線，如圖所示

用相同的方法，改變吸附恒溫浴的溫度，可以測出一組不同溫度下的吸附等溫線。2.3吸附量與溫度、壓力的關系（2）從吸附等溫線畫出等壓線和等量線p/k

Pa2.3吸附量與溫度、壓力的關系（3）吸附等溫線的類型

從吸附等溫線可以反映出吸附劑的表面性質、孔分布以及吸附劑與吸附質之間的相互作用等有關信息。

常見的吸附等溫線有5種類型：2.3吸附量與溫度、壓力的關系吸附等溫線：a=f(p)isotherm五種類型中，第一種是單分子層吸附,其余均為多分子層吸附的情況。吸附質分壓p/ps

(圖中p/ps稱為比壓，ps是吸附質在該溫度時的飽和蒸汽壓，p為吸附平衡時的壓力)吸附量

a（3）吸附等溫線的類型在農藥中通常都要加入一定量的表面活性物質,如烷基苯磺酸鹽,其主要目的是：()(A)增加農藥的殺蟲藥性；(B)提高農藥對植物表面的潤濕能力；(C)防止農藥揮發；(D)消除藥液的泡沫；練習題表面活性劑具有增溶作用，對增溶作用說法不正確的是：()(A)增溶作用可以使被溶物的化學勢大大降低；(B)增溶作用是一個可逆的平衡過程；(C)增溶作用也就是溶解作用；(D)增溶作用與乳化作用不同；練習題Langmuir吸附等溫式描述了吸附量與被吸附蒸汽壓力之間的定量關系。他在推導該公式的過程引入了兩個重要假設：(1)吸附是單分子層的(2)固體表面是均勻的，被吸附分子之間無相互作用設：表面覆蓋度θ

=V/Vm

Vm為吸滿單分子層的體積則空白表面為(1-θ

)V為吸附體積3.Langmuir吸附等溫式§13.8

固體表面的吸附達到平衡時，吸附與脫附速率相等。吸附速率為脫附速率為令：

這公式稱為Langmuir吸附等溫式，式中a稱為吸附平衡常數（或吸附系數），它的大小代表了固體表面吸附氣體能力的強弱程度。3.Langmuir吸附等溫式以θ對p作圖，得：Langmuir等溫式的示意圖(1)當p很小，或吸附很弱，ap<<1，θ

=ap，q與p成線性關系。(2)當p很大或吸附很強時，ap>>1，θ

=1，q與p無關，吸附已鋪滿單分子層。(3)當壓力適中，θ

∝pm，m介于0與1之間。3.Langmuir吸附等溫式m為吸附劑質量重排后可得：

這是Langmuir吸附公式的又一表示形式。用實驗數據，以p/V~p作圖得一直線，從斜率和截距求出吸附系數a和鋪滿單分子層的氣體體積Vm。將θ

=V/Vm代入Langmuir吸附公式

Vm是一個重要參數。從吸附質分子截面積Am，可計算吸附劑的總表面積S和比表面A。3.Langmuir吸附等溫式吸附系數隨溫度和吸附熱的變化關系為Q為吸附熱，取號慣例為放熱吸附熱為正值，吸熱吸附熱為負值。當吸附熱為正值時，溫度升高，吸附量下降3.Langmuir吸附等溫式對于一個吸附質分子吸附時解離成兩個粒子的吸附達吸附平衡時3.Langmuir吸附等溫式或在壓力很小時如果表示吸附時發生了解離假設吸附是單分子層的，與事實不符。假設表面是均勻的，其實大部分表面是不均勻的。在覆蓋度q較大時，Langmuir吸附等溫式不適用。Langmuir吸附等溫式的缺點：3.Langmuir吸附等溫式4.Freundlich吸附等溫式Freundlich吸附等溫式有兩種表示形式：q：吸附量，cm3/gk，n是與溫度、體系有關的常數。x：吸附氣體的質量m：吸附劑質量k’，n是與溫度、體系有關的常數。Freundlich吸附公式對θ

的適用范圍比Langmuir公式要寬。§13.8

固體表面的吸附5.BET多層吸附公式

由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子層吸附公式簡稱BET公式。

他們接受了Langmuir理論中關于固體表面是均勻的觀點，但他們認為吸附是多分子層的。當然第一層吸附與第二層吸附不同，因為相互作用的對象不同，因而吸附熱也不同，第二層及以后各層的吸附熱接近與凝聚熱。

在這個基礎上他們導出了BET吸附二常數公式。§13.8

固體表面的吸附c是與吸附熱有關的常數，Vm為鋪滿單分子層所需氣體的體積。p和V分別為吸附時的壓力和體積，ps是實驗溫度下吸附質的飽和蒸汽壓。BET公式主要應用于測定固體催化劑的比表面5.BET多層吸附公式§13.8

固體表面的吸附為了使用方便，將二常數公式改寫為：用實驗數據 對作圖，得一條直線。從直線的斜率和截距可計算兩個常數值c和Vm，從Vm可以計算吸附劑的比表面：Am是吸附質分子的截面積，要換算到標準狀態(STP)。5.BET多層吸附公式§13.8

固體表面的吸附6.吸附現象的本質——物理吸附和化學吸附物理吸附化學吸附吸附力

范德華力化學鍵力吸附分子層單分子層或多分子層單分子層吸附選擇性無，易液化者易吸附有選擇性吸附熱-(20~40)kJ/mol（近于液化熱）-(40~400)kJ/mol（近于化學反應熱）吸附穩定性不穩定，易解吸比較穩定，不易解吸吸附速度快,易脫附,易達平衡較慢，不易達平衡§13.8

固體表面的吸附

物理吸附和化學吸附可以相伴發生，所以常需要同時考慮兩種吸附在整個吸附過程中的作用，有時溫度可以改變吸附力的性質H2在Ni粉上的吸附等壓線6.吸附現象的本質——物理吸附和化學吸附金屬表面示意圖

固體表面上的原子或離子與內部不同，它們還有空余的成鍵能力或存在著剩余的價力，可以與吸附物分子形成化學鍵。由于化學吸附的本質是形成了化學鍵，因而吸附是單分子層的。離子型晶體的表面示意圖

6.吸附現象的本質——物理吸附和化學吸附氫分子經過渡狀態從物理吸附轉變為化學吸附的示意圖6.吸附現象的本質——物理吸附和化學吸附

化學吸附的位能圖（示意圖）初態終態（即吸附態）6.吸附現象的本質——物理吸附和化學吸附對于物理吸附的描述中，不正確的是：()(A)吸附力來源于范德華力，其吸附一般不具有選擇性；(B)吸附層可以是單分子層或多分子層；(C)吸附熱較小；(D)吸附速率較小；Langmuir吸附等溫式滿足的條件下，下列不恰當的是：(A)固體表面是均勻的；(B)吸附質分子之間的相互作用可忽略不計；(C)吸附是多分子層的；(D)吸附熱不隨吸附量改變；練習題用

BET流動法測定硅膠小球的比表面時，要求吸附質和吸附劑之間最好：()(A)只有化學吸附;

(B)只有物理吸附;(C)既有物理吸附，又有化學吸附;

(D)沒有任何吸附;

練習題BET公式的最主要用途之一在于：()(A)獲得高壓下的吸附機理;

(B)獲得吸附等量線;(C)獲得吸附等壓線;