第六章離子聚合(ionicpolymerization)§6.1引言(introduction)(書P156)離子聚合的活性中心——離子(ion)或離子對(ionpair)離子聚合機理和動力學研究不及自由基聚合成熟。離子聚合陽離子聚合陰離子聚合根據活性中心的電荷性質1/7/2024離子聚合的特點：對單體的選擇性高；聚合條件苛刻；聚合速率快，需在低溫下進行；許多引發體系為非均相；

反應介質對聚合有很大影響。一些重要的聚合物，如丁基橡膠、異戊橡膠、聚甲醛、聚氯醚等只能通過離子聚合制得。1/7/2024反應通式：§6.1陰離子聚合(anionicpolymerization)(P168)：陰離子活性中心，一般由親核試劑(nucleophile)提供；：為反離子，一般為金屬離子(metallicion)。1/7/2024吸電子基能使C=C上的電子云密度降低，有利于陽離子的進攻；吸電子基也使碳陰離子增長種的電子云密度分散，能量降低而穩定。§6.2.1陰離子聚合的烯類單體(書P168)烯類、基化合物、含氧三元雜環以及含氮雜環的單體。以烯類單體為例：含吸電子基的烯類單體原則上都可以進行陰離子聚合。1/7/2024

Infact，具有π-π共軛體系的烯類單體才能進行陰離子聚合，如苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、硝基乙烯及丙烯酸酯類。

氯乙烯、醋酸乙烯酯等單體，它們的P-π共軛效應與誘導效應相反，減弱了雙鍵電子云密度下降的程度，不利于陰離子聚合。

甲醛既能陽離子聚合，又能陰離子聚合。

環氧乙烷、環氧丙烷、己內酰胺等雜環化合物，可由陰離子催化劑開環聚合。1/7/2024§6.2.2

陰離子聚合的引發劑和引發反應陰離子聚合引發劑——電子給體，即親核試劑，屬于堿類。按引發機理分為：電子轉移引發，如堿金屬、堿金屬芳烴引發劑；陰離子加成引發，如有機金屬化合物。

1/7/2024(2)有機金屬化合物——陰離子加成引發——最常用的陰離子聚合引發劑。主要有金屬氨基化合物、金屬烷基化合物、格利雅試劑等。金屬胺基化合物的引發過程如下：形成單陰離子1/7/2024金屬烷基化合物引發活性與金屬電負性有關，若M—C的極性愈強，引發活性愈大。丁基鋰(butyllithium)是最常見的陰離子聚合引發劑，它以離子對的形式引發丁二烯、異戊二烯聚合，并有締合現象(associationphenomenon)。1/7/2024§6.2.3陰離子聚合引發劑和單體的匹配（書P170）(matching)與自由基聚合相比，陰離子聚合的單體對引發劑有較強的選擇性，只有當引發劑與單體活性相匹配才能得到所需的聚合物。匹配情況見表6-2，表中按引發劑活性由強到弱、單體聚合活性由弱到強的次序排列。箭頭連接的單體和引發劑都可以進行陰離子聚合。

1/7/2024

A類單體：非極性共軛烯烴，用a類強的陰離子引發劑才能引發聚合；

B類單體：極性單體，用格利雅在非極性溶劑中可制得立體規整聚合物；

C類單體：主要以自由基機理聚合，也可用b、c類引發劑引發陰離子聚合；

D類單體：陰離子聚合活性很高，引發劑和單體活性基團易起反應而失活。表6-2書P1691/7/2024§6.2.4活性聚合(livingpolymerization）

（書P171）（1）定性描述離子聚合無雙基終止，陰離子聚合主要通過向單體轉移終止；陰離子聚合，尤其是非極性的共軛烯烴，鏈轉移都不易，成為無終止聚合，形成“活”的聚合物。陰離子聚合無終止的主要原因：活性鏈上脫負氫離子困難。反離子一般為金屬陽離子，無法從其中奪取某個原子或H+而終止。1/7/2024陰離子聚合必須在高真空或惰性氣氛下，試劑和玻璃器皿非常潔凈的條件下進行。微量雜質如水、氧、二氧化碳等都易使碳陰離子終止。在無終止聚合的情況下，當單體全部作用以后，常加入水、醇、酸、胺等鏈轉移劑使活性聚合物終止。陰離子聚合機理的特點：快引發、慢增長、無終止1/7/2024（

2）活性聚合物和化學計量聚合活性聚合物：主要特征：分子量分布很窄，即具有單分散性。形成過程：引發劑先定量地形成陰離子活性中心，然后以相同的速率鏈增長，直至單體全部消耗，使每個活性鏈以相同幾率分享全部單體，生成的聚合物分子量非常接近。1956年對萘鈉在THF中引發苯乙烯聚合時首先發現的。1/7/2024化學計量（stoichiometric）聚合具有以下特點：引發劑很快形成陰離子活性中心，至單體耗盡仍保持活性，即形成活性聚合物；聚合物分子量均一；聚合度與引發劑濃度、單體濃度有關，可定量計算。1/7/2024§6.2.6無終止陰離子聚合反應動力學（書P172）（1）聚合速率：無終止的陰離子聚合速率可以簡單地由增長速率表示：陰離子聚合，速率很快，常用的膨脹計不能進行動力學實驗，可用毛細管流動法測定。[M—]：陰離子增長活性中心的總濃度。由光譜法或化學滴定法測定。1/7/2024（2）聚合度典型活性陰離子聚合的特點：引發劑全部、很快地形成活性中心；萘鈉雙陰離子（dianion），丁基鋰為單陰離子（single-anion)

反應體系內濃度、溫度分布均勻，所有增長鏈的增長幾率相同；無鏈轉移和終止反應；無明顯的鏈解聚反應。

1/7/2024根據以上特征，當轉化率為100%時，活性聚合物的平均聚合度應等于每活性端基上的單體量，即每單體濃度與活性端基濃度之比，[C]引發劑濃度；n：每一個大分子的引發劑分子數，雙陰離子n=2，單陰離子n=1。1/7/2024活性聚合物的分子量分布:服從Poisson分布，即x-聚體的摩爾分率為：ν：動力學鏈長，即每個引發劑分子所引發的單體分子數，若引發反應包括一個單體分子，則由萘鈉——THF引發得的聚苯乙烯，接近單分散性，這種聚苯乙烯可用作分子量及其分布測定的標樣。當很大時，接近于1根據上式，可得：1/7/2024（3）反應介質和反離子性質對速率常數的影響與陽離子聚合一樣，溶劑和反離子的性質對聚合速率常數有明顯的影響。溶劑和反離子性質不同，增長活性種可以處于共價鍵、離子對（緊對和松對）、自由離子等多種狀態，并處于平衡。陰離子聚合速率常數受溶劑的極性（以介電常數表示）、溶劑化能力（以電子給予指數表示）及反離子性質（以離子半徑表示）等綜合影響，情況較復雜。1/7/2024（4）溫度對增長速率的影響活性聚合的活化能可以簡單地等于增長活化能，由實驗測得增長活化能為小的正值，因此聚合速率隨溫度的升高略有增加，但并不敏感。1/7/20244.活性聚合物的應用（書P171§6.2.4）活性聚合是目前合成均一分子量（提供標樣等）聚合物的唯一方法。

測定陰離子聚合增長速率常數kp。

制備遙爪聚合物(telechelicpolymer)在活性聚合末期，有目的地在活性鏈上加入如CO2、環氧乙烷、二異氰酸酯等添加劑，使末端帶羧基、羥基、異氰酸根等基團的聚合物，進一步用來合成遙爪聚合物。1/7/2024制備嵌段共聚物(blockcopolymer)先制成一種單體的“活的聚合物”，再加另一單體共聚，制得任意鏈段長度的嵌段共聚物。如合成SBS熱塑性橡膠。并非所有活的聚合物均可以引發另一單體聚合，取決于M1和M2的相對堿性：pKd。pKd=-logKdKd：電離平衡常數pKd值大的單體形成陰離子后，能引發pKd小的單體，反之則不能1/7/2024丁基鋰在苯、環己環等非極性溶劑中存在著締合現象。締合分子無引發活性，所以締合現象使聚合速率顯著降低。丁基鋰在極性溶劑如四氫呋喃中引發，締合現象完全消失，速率變快。升高溫度使締合程度下降。

§6.2.8烷基鋰的締合現象(associationphenomenon)(書P176)1/7/2024§6.2.9陰離子聚合中的立體規整性(書P177)在陰離子聚合中，易制得立體規整的聚合物。在工業上順式聚異戊二烯橡膠是采用丁基鋰—戊烷體系來合成的。聚合過程中，溶劑和反離子性質不僅影響聚合速率，也影響聚合物鏈的立構規整性。見表6-8、6-9。1/7/2024反應通式：：陽離子活性中心，通常為碳陽離子(carbocation)或氧翁離子。：緊靠中心離子的引發劑碎片，稱反離子(counterion)或抗衡離子。§6.3陽離子聚合(cationicpolymerization)1/7/2024§6.3.1

陽離子聚合的單體烯類、羰基化合物、含氧雜環的單體以烯類單體為例：原則上：取代基為供電基團（如烷基、苯基、乙烯基等）的單體均可以。供電基團使C=C電子云密度增加，有利于陽離子活性種的進攻；供電基團又使陽離子增長種電子云分散，能量降低而穩定。1/7/2024含供電基團的單體能否聚合成高聚物，還要求：質子(proton)對C=C有較強親和力；烯烴雙鍵對質子的親和力，可以從單體和質子加成的的熱焓判斷，見表5-2。增長反應比其他副反應快，即生成的碳陽離子有適當的穩定性。1/7/2024(1)α—烯烴乙烯(ethylene)：無側基，C=C電子云密度低，且不易極化，對質子親和力小，難以陽離子聚合。丙烯(propylene)、丁烯(butylene)：烷基供電性弱，生成的二級碳陽離子較活潑，易發生重排(rearrangement)等副反應，生成更穩定的三級碳陽離子。丙烯、丁烯只能得到低分子的油狀物。1/7/2024異丁烯(isobutylene)：同一碳原子上兩個烷基，C=C電子云密度增加很多，易受質子進攻，生成穩定的三級碳陽離子。丁基橡膠(butylrubber)：以AlCl3為引發劑，以CH3Cl為溶劑，在-100℃下引發異丁烯聚合；或與少量異戊二烯（3%）共聚，得丁基橡膠。異丁烯是唯一能進行陽離子聚合的α-烯烴，且它也只能進行陽離子聚合。根據這一特性，常用異丁烯來鑒別引發機理。更高級的α—烯烴：由于位阻效應，只能形成二聚體(dimer)。1/7/2024烷基乙烯基醚：誘導效應：烷氧基使雙鍵電子云密度降低；共軛效應：氧上未共用電子對與碳碳雙鍵形成P～π共軛，使雙鍵電子云密度增加。共軛效應占主導，因此能進行陽離子聚合。苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等共軛單體：π電子活動性強，易誘導極化，能進行陽離子聚合。但其活性不及異丁烯和烷基乙烯基醚。1/7/2024引發方式：由引發劑生成陽離子，再與單體加成生成碳陽離子，實現引發；通過電荷轉移引發。常用的引發劑：

質子酸(protonicacid)

Lewis酸

電荷轉移絡合物引發

其它能產生陽離子的物質§6.3.2陽離子聚合引發體系及引發作用1/7/2024(1)質子酸如H2SO4、H3PO4、HClO4等。引發機理：在水溶液中離解成H+，使烯烴質子化(protonation)引發陽離子聚合。質子酸作為引發劑的條件：

有足夠強度產生H+；

酸根離子的親核性(nucleophilicity)不能過強，以免與活性中心結合成共價鍵，使鏈終止。1/7/2024(2)Lewis酸——最常見的陽離子聚合引發劑，如AlCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等。大多需要質子或碳陽離子的供給體：共引發劑（如水）。共引發劑(co-initiator)有：

能產生質子的物質，如H2O、ROH、HX、RCOOH等；

能產生碳陽離子的物質。如RX、RCOX、（RCO）2O等。1/7/2024引發過程：引發活性取決于向單體提供質子或R+的能力。引發劑和共引發劑的不同組合，得到不同的引發活性。引發劑：與其接受電子的能力和酸性強弱有關。活性次序：

BF3>AlCl3>TiCl4>SnCl4AlCl3>AlRCl2>AlR2Cl>AlR3

共引發劑：活性次序一般也即其酸性強弱次序。

以SnCl4-RCl引發體系為例：1/7/2024引發劑與共引發劑用量最佳比——聚合速率最快、分子量最高。如SnCl4-H2O引發苯乙烯聚合，以CCl4為溶劑時，最大速率在[H2O]/[SnCl4]≈0.002，以30%硝基苯～70%CCl4為溶劑時，則[H2O]/[SnCl4]≈1.0，聚合速率最大。原因：

過量水產生活性較低的氧翁離子，使聚合速率降低；

水是陽離子聚合的鏈轉移劑，過量水導致鏈終止，降低聚合速率。1/7/2024(3)其它能產生陽離子的物質如碘、氧翁離子等。引發活性較低，只能引發活性較高的單體。高能輻射也能產生陽離子引發聚合，(4)電荷轉移絡合引發單體和適當的受電體生成電荷轉移絡合物，在熱和其他能量作用下，該絡合物離解而引發聚合。1/7/2024§6.3.3陽離子聚合機理陽離子聚合也有鏈引發、增長、終止、轉移等基元反應。(1)鏈引發：由連續兩步反應組成：

引發劑首先生成質子氫或碳陽離子；

與單體雙鍵加成形成單體碳陽離子。C、RH：引發劑和共引發劑；M：單體。特點：引發速率快，引發活化能為Ei=8.4～21kJ/mol。1/7/2024特點：增長反應是離子與分子間的反應，速度快，活化能低；中心陽離子與反離子形成離子對。其緊密程度與溶劑、反離子性質、溫度等有關；增長過程中伴有分子內重排反應。(2)鏈增長——碳陽離子與反離子形成離子對，單體分子不斷插入其中而增長。1/7/2024(3)鏈轉移和鏈終止增長活性中心帶有相同電荷，不能雙分子終止，往往通過鏈轉移或單基終止。1）動力學鏈不終止增長的碳陽離子活性中心易與親核物質（如單體、溶劑、反離子等）發生電荷轉移反應，即鏈轉移反應。鏈轉移的結果，動力學鏈不終止。

1/7/2024向單體轉移終止——最主要的終止方式之一。增長活性中心向單體轉移，生成含有不飽和端基的聚合物，同時再形成能引發的離子對。鏈轉移反應是控制分子量的主要因素。陽離子聚合的CM>>自由基聚合的CM1/7/2024自發終止或向反離子轉移終止增長碳陽離子與反離子構成的離子對重排，使活性鏈終止。1/7/20242）動力學鏈終止與反離子加成當反離子親核性較大時，與碳陽離子結合成共價鍵，導致鏈終止；活性中心與反離子中親核性較強的共引發組份結合，導致鏈終止；添加鏈終止劑——鏈終止最主要的方式。常用終止劑：水、醇、酸、酸酐、酯、醚等。1/7/2024在陽離子聚合中，真正的動力學鏈終止較難實現，但與陰離子聚合相比，卻不易生成活性聚合物，主要原因：體系中難以做到完全除去雜質。如：作為共引發劑的水若過量，轉移反應占主導地位，導致鏈終止，故只能得到低分子量聚合物。快引發、快增長、易轉移、難終止。陽離子聚合機理的特點：1/7/2024§6.3.4陽離子聚合反應動力學(1)動力學方程反應機理復雜，動力學方程建立較難。聚合速率快，反應易受微量雜質的影響——實驗數據重現性差。快引發、難終止、易轉移的特點——很難建立“穩態”假定。但在特定的反應條件下，仍可采用“穩態”假定1/7/2024以向反離子鏈轉移的單基終止為例，各步反應速率為：增長：終止：引發：ki、kp、kt：分別為引發、增長、終止速率常數；[C]、[RH]、[M]：分別為引發劑、共引發劑、單體的濃度。:是所有增長離子對的總濃度;K是引發劑-共引發劑絡合平衡常數1/7/2024代入增長速率方程，得陽離子單基終止的聚合速率為：聚合速率對引發劑和共引發劑濃度均呈一級反應，而對單體濃度呈二級反應。此方程適用于苯乙烯—SnCl4體系，不宜隨便推廣到其它體系。穩態假定：，得：1/7/2024反離子加成終止，上式同樣適用。但引發劑—共引發劑濃度隨鏈終止進行而降低。向單體轉移或溶劑轉移，如活性不衰減，仍可用上式。若引發為慢反應，引發速率將與[M]無關，方程對[M]的方次減去1。1/7/2024特況：引發劑濃度過量：共引發劑過量：方程中關于[C]及[RH]的項作相應的修正。

可通過動力學方程對[C]、[RH]、[M]的反應級數來判斷陽離子聚合的引發和終止機理。1/7/2024(2)聚合度向單體和溶劑轉移的速率方程：與自由基聚合類似，陽離子聚合物的聚合度可表示為：右邊各項分別是單基終止、向單體轉移、向溶劑（或鏈轉移劑）轉移終止的貢獻。1/7/2024若終止方式以單基終止為主，聚合度為：

聚合度與引發劑濃度無關，與單體濃度成正比。若向單體鏈轉移終止為主：聚合度只取決于鏈轉移常數。若向溶劑或轉移劑鏈轉移終止為主：1/7/2024§6.3.5影響陽離子聚合的因素(1)反應介質（溶劑）的影響活性中心離子與反離子的結合形式：共價鍵化合物離子緊對離子松對自由離子

大部分活性種，是處于平衡的離子對或自由離子。

自由離子的增長速率常數比離子對大1～3個數量級，即使它只占活性種的一小部分，對總聚合速率的貢獻比離子對大得多。1/7/2024當溶劑的極性和溶劑化能力大時，自由離子和離子松對比例都有增加，使聚合速率與聚合度增大。但溶劑還要求不與中心離子反應，在低溫下能溶解反應物等，故常選取低極性溶劑如鹵代烴等。

(2)反離子的影響反離子的親核性對聚合能否進行有很大影響。若反離子親核性強，將使鏈終止；反離子的體積越大，形成離子對越松散，聚合速率就越大。1/7/2024(3)聚合溫度的影響陽離子聚合速率和聚合度的綜合活化能為：Ei、Et>Ep，ER=-5～+10kcal/mol，其絕對值較小，所以溫度對聚合速率的影響比自由基聚合小。EXn常為負值，聚合度隨溫度降低而增大，因此陽離子聚合常在較低溫下進行。1/7/20246.異丁烯的聚合異丁烯通過陽離子聚合得到聚異丁烯和丁基橡膠。異丁烯以AlCl3作引發劑，在0～40℃下聚合，得到低分子量產物，用于粘結劑、密封材料等。在低溫（-100℃）下聚合，得到高分子量產物。丁基橡膠：異丁烯和少量異戊二烯的共聚產物。以AlCl3作引發劑，一氯甲烷為稀釋劑，在-100℃下進行連續陽離子聚合。丁基橡膠是一種性能優良的橡膠產品，具有耐侯、耐臭氧、氣密性好等優點，是內胎（產量的四分之三）的理想材料。1/7/20244.1引發劑種類自由基聚合：過氧化物、偶氮化合物。陽離子聚合：親電試劑，主要有Lewis酸、質子酸、陽離子生成物；陰離子聚合：親核試劑，主要有堿金屬、有機金屬化合物、碳陰離子生成物。四.自由基聚合與離子聚合的比較1/7/20244.2單體結構共軛烯烴：三種機理均可。供電子基的乙烯基單體：陽離子聚合吸電子基的共軛乙烯基單體：陰離子聚合弱吸電子基的乙烯基單體：自由基聚合環狀單體及羰基化合物（由于其極性）：離子聚合或逐步聚合。

1/7/20244.3溶劑的影響離子聚合：溶劑的極性和溶劑化能力對引發和增長活性中心的形態有極大影響。自由基聚合：溶劑只參與鏈轉移反應。4.4反應溫度自由基聚合：溫度取決于引發反應，通常在50～80℃左右。離子聚合：引發活化能小，且為了防止鏈轉移、重排等副反應，反應需在低溫下進行。1/7/20244.5聚合機理自由基聚合：慢引發、快增長、易終止。陽離子聚合：快引發、快增長、易轉移、難終止。陰離子聚合：快引發、慢增長、無終止。4.6阻聚劑的種類自由基聚合：氧、苯醌、DPPH等。陰離子聚合阻聚劑：親電試劑。陽離子聚合的阻聚劑：親核試劑。1/7/2024例：某一單體在引發體系存在下聚合。發現：a.聚合度隨溫度增加而降低；b溶劑對聚合度有影響c聚合度與單體濃度一次方成正比d聚合速率隨溫度增加而增加試問：這聚合按自由基、陽離子還是陰離子機理進行的？簡要加以說明。1/7/2024自由基共聚物組成方程同時適用于離子共聚。離子共聚的特點：對單體有較高選擇性，陽離子共聚限于有供電基的單體，陰離子共聚限于有吸電子基的單體；離子共聚的單體極性相近，有理想共聚的傾向；溶劑和反離子的性質及溫度對單體的活性和競聚率有很大影響。五.離子型共聚(ioniccopolymerization)1/7/2024——環狀單體在引發劑作用下開環，形成線形聚合物的聚合。六.開環聚合(ringopeningpolymerization)反應通式：Z：環狀單體中的雜原子（O、P、N、S等）或官能團。開環聚合的單體：環烷烴、環醚、環酯、環酰胺、環硅氧烷、環硫化物等。已工業化的開環聚合單體有環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、四氫呋喃、己內酰胺、三聚甲醛等。1/7/20241.環狀單體的聚合活性——能否開環及聚合能力的大小環狀單體的聚合活性取決于過程的熱力學和動力學因素。主要是熱力學因素，即環狀單體和線形結構聚合物的相對穩定性。環烷烴在熱力學上的易開環程度為：3，4>8>7，5。1/7/20241.環狀單體的聚合活性——能否開環及聚合能力的大小前述的單體容易進行開環聚合，而另一些環狀單體卻難以開環，如γ—丁內酯、六元環醚等。還有些單體，如己內酰胺，在開環過程中，環狀單體和線形聚合物并存。環狀單體的聚合活性取決于過程的熱力學和動力學因素。主要是熱力學因素，即環狀單體和線形結構聚合物的相對穩定性。1/7/2024根據熱力學第二定律，環狀單體的自由焓大于線形聚合物的自由焓，即開環聚合可以進行，反之則不能。主要與環的張力有關，環的張力有兩類：一是鍵角變形所引起的角張力，另一類是氫或取代基間斥力所造成的構象張力，因此環的大小（元數）、環中雜原子的種類和數目、環上取代基等都影響到環的張力。1/7/2024以環烷烴(cyclane)為例：三、四元環：鍵角偏離正常鍵角很大，環張力很大而不穩定。五元環：鍵解108°，接近正常鍵角，角張力很小。六元環：呈椅式，使鍵角變形趨于零。七元、八元環：由于鄰近氫原子相斥，引起一定的扭轉應力而產生一些構象張力。八元以上的環：帶有跨環張力；11元以上環，跨環張力消失。環狀單體熱力學穩定性次序：3，4<<5，7～11〈12以上，6實際上9元以上的環狀單體較少遇到，環烷烴在熱力學上的易開環程度為：3，4>8>7，5。1/7/2024對于雜環化合物，如環醚、環酯、環酰胺等，它們開環聚合的能力次序可參照環烷烴得出的結論，但由于雜原子提供了引發劑親核或親電進攻的位置，所以在動力學上它們比環烷烴更有利于開環聚合。另外，無論是雜環還是碳環，環上有取代基時，總會降低它的聚合能力。1/7/20242.開環聚合機理和動力學環狀單體可以用離子聚合引發劑或中心分子引發開環聚合。開環聚合動力學按其機理可用類似于連鎖或逐步聚合的方程表達。但有些聚合上限溫度低，聚合過程伴有環—線平衡，使過程復雜化。Ｚ：環狀單體中的雜原子或進攻點，Ｃ：引發后生成的活性種，可以是離子、中性分子離子型引發劑：包括陰離子和陽離子；分子型引發劑：水。1/7/20243.工業上重要的開環聚合3.1環醚(cyclicether)醚是lewis堿，環醚一般用陽離子催化劑引發開環。簡單的環醚中，只有３、４、５元環可以開環聚合。３元環醚由于其環張力大，陽離子、陰離子、配位聚合均可。工業上有價值的環醚開環聚合有：環氧乙烷、環氧丙烷陰離子開環聚合成聚醚，3,3’—二（氯亞甲基）環氧丁烷陽離子聚合成聚氯醚。1/7/20241）環氧化物的陰離子開環聚合３元環醚即環氧化物(epoxide)，它既可陰離子、又可陽離子及配位聚合。陽離子聚合副反