第三節鉻族元素無機化學多媒體電子教案第十三章過渡元素第三節鉻族元素13-3-1鉻族元素概述13-3-1鉻族元素概述d區ⅥB族CrMoWSg鉻鉬鎢主要礦物鉻鐵礦Fe(CrO2)2輝鉬礦MoS2黑鎢礦MnFeWO4白鎢礦CaWO4放射性元素稀有元素但在我國的儲量極為豐富居世界第二位居世界第一位占全球總量的一半以上鉻鉻(Cr)銀白色金屬，熔、沸點高，硬度是所有金屬中最大的常溫下因表面有致密的氧化膜，在空氣或水中穩定，除去保護膜可緩慢溶于稀HCl或稀H2SO4Cr

+2H+→

Cr2++H2藍色4Cr2++4H++O2→

4Cr3++2H2O紫色鉻(Cr)銀白色金屬，熔、沸點高，硬度是所有金屬中最大的常溫下因表面有致密的氧化膜，在空氣或水中穩定，除去保護膜可緩慢溶于稀HCl或稀H2SO4不溶于硝酸，溶于熱、濃硫酸2Cr

+

6H2SO4(熱、濃)

→

Cr2(SO4)3+3SO2+

6H2O具有硬度高、耐腐蝕、良好光澤等優點常用作金屬表面鍍層，并用于制造合金鉬、鎢大量用于制造合金鋼，鎢還用于制作燈絲和高溫電爐的發熱元件鉬不與稀、濃鹽酸反應，可與濃硝酸和王水反應為銀白色金屬，硬度大、熔點高

鎢(3410℃)是金屬中熔點最高的鉬(Mo)、鎢(W)鎢與鹽酸、硫酸、硝酸均不反應，只溶解于氫氟酸和硝酸的混合物或王水鉬與鎢性質相似，化學性質穩定鉻、鉬、鎢與酸的反應情況

HClHNO3王水Cr緩慢溶解鈍化反應Mo不反應反應反應W不反應不反應反應鉻的制備工業鉻產品原料(Na2Cr2O7)的制備鉻鐵礦(FeCr2O4)培燒爐Na2CO3用水浸取過濾鉻渣Na2CrO44FeCr2O4(s)+8Na2CO3(s)+7O2(g)

2Fe2O3(s)

+8Na2CrO4(s)

+8CO2(g)△工業鉻產品原料(Na2Cr2O7)的制備鉻鐵礦(FeCr2O4)培燒爐Na2CO3用水浸取過濾鉻渣Na2CrO4酸化、濃縮Na2Cr2O7晶體4FeCr2O4+8Na2CO3+7O22Fe2O3+8Na2CrO4+8CO21100℃2Na2CrO4+H2SO4→

Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O13-3-2

鉻的重要化合物鉻的電勢圖E/V?A酸性溶液中，Cr3+穩定堿性溶液中，[Cr(OH)4]-有還原性無論酸性或堿性溶液，Cr(Ⅱ)均不穩定13-3-2

鉻的重要化合物酸性溶液中，Cr2O有強氧化性堿性溶液中，CrO無氧化性E/V?BCr2O7

Cr3+Cr2+Cr+1.36-0.424-0.90-0.74CrO4

[Cr(OH)4]-

Cr(OH)2

Cr-0.13-0.80-1.4-1.22-2-主要氧化物和氧化物的水合物主要氧化數最常見狀態顏色酸堿性+2Cr(OH)2藍堿性+3Cr2O3Cr(OH)3綠灰綠兩性+6CrO3H2Cr2O7H2CrO4暗紅橙紅酸性氧化數增大，化合物酸性增強13-3-2

鉻的重要化合物黃三氧化二鉻(Cr2O3)——鉻綠制取1.高溫下，金屬鉻與氧直接化合4Cr+3O22Cr2O3△2.重鉻酸銨熱分解(NH4)2Cr2O7Cr2O3+N2+4H2O△3.三氧化鉻熱分解4CrO3

2Cr2O3+3O2△演示三氧化二鉻(Cr2O3)——鉻綠1.穩定的兩性氧化物性質2.灼燒過的Cr2O3難溶于酸或堿可與酸性熔劑共熔Cr2O3+3K2S2O7

Cr2(SO4)3+3K2SO4高溫Cr2O3是制鉻的原料，也是綠色顏料廣泛用于陶瓷、玻璃、涂料、印刷等Cr2O3+6KHSO4Cr2(SO4)3+3K2SO4+3H2O高溫氫氧化鉻[Cr(OH)3]實為水合氧化鉻Cr2O3·xH2O含水量是可變的，習慣上用Cr(OH)3表示向Cr3+溶液中加入適量堿Cr3++3OH-→

Cr(OH)3(灰綠色)難溶于水兩性溶于酸——Cr3+(藍紫色)Cr(OH)3+3H+

→Cr3++3H2O溶于堿——[Cr(OH)4]-(亮綠色)Cr(OH)3+OH-

→[Cr(OH)4]-鉻(Ⅲ)鹽常見的鉻鹽易溶于水六水合氯化鉻CrCl3·6H2O紫色或綠色十八水合硫酸鉻Cr2(SO4)3·18H2O紫色鉻鉀礬KCr(SO4)2·12H2O藍紫色CrCl3溶液的顏色隨溫度(T)、c(Cl-)而變冷、稀CrCl3溶液中

[CrCl(H2O)5]2+

[Cr(H2O)6]3+

[CrCl2(H2O)4]+

T、c(Cl-)紫色

綠色鉻(Ⅲ)鹽易水解1.Cr3+水解[Cr(H2O)6]3++H2O

?

[Cr(OH)(H2O)5]2++H3O+

pH↑，進一步反應[Cr(H2O)6]3+

+[Cr(OH)(H2O)5]2+?

H

O(H2O)5CrCr(H2O)55++H2O2[Cr(OH)(H2O)5]2+?+2H2O

HO(H2O)4CrCr(H2O)4

O

H4+鉻(Ⅲ)鹽常見的鉻鹽易溶于水CrCl3溶液的顏色隨溫度(T)、c(Cl-)而變易水解鉻(Ⅲ)鹽3.弱酸鉻鹽發生完全水解2Cr3++3S2-+6H2O→2Cr(OH)3+3H2S2.Cr(OH)4水溶液加熱煮沸發生完全水解2Cr(OH)4+(x-3)H2O→Cr2O3·xH2O+2OH-__鉻(Ⅲ)鹽常見的鉻鹽易溶于水CrCl3溶液的顏色隨溫度(T)、c(Cl-)而變易水解在酸性溶液中，與強氧化劑才能反應2Cr3++3S2O82-+7H2O

→

Cr2O72-+6SO42-+14H+在堿性介質中,Cr(OH)4-有強還原性2Cr(OH)4-+3H2O2+2OH-→2CrO42-

+8H2O鉻(Ⅲ)鹽鉻(Ⅲ)配合物配位數大多為6穩定性較高，在水溶液解離程度較小同一組成配合物可有多種異構體如CrCl3·6H2O[Cr(H2O)6]Cl3紫色[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O藍綠色[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O綠色Cr3+鑒定1.加入過量NaOH2.加入H2O23.加入Pb(NO3)2或AgNO3或BaCl22[Cr(OH)4]-+3H2O2+2OH-→2CrO+8H2OCr3+

+4OH-(過量)→[Cr(OH)4]-

（亮綠色）CrO

+Pb2+→()CrO

+2Ag+→Ag2CrO4(磚紅色)CrO

+Ba2+→()PbCrO4黃色BaCrO4黃色三氧化鉻(鉻酐)制取：在K2Cr2O7飽和溶液中加入過量濃硫酸K2Cr2O7+H2SO4(濃)

→2CrO3+K2SO4+H2O暗紅色晶體，有毒不穩定4CrO32Cr2O3+3O2197℃強氧化性,與有機物劇烈反應,甚至著火CrO3+H2O→H2CrO4

溶于堿生成鉻酸鹽CrO3+2NaOH→Na2CrO4+H2O易潮解，溶于水生成鉻酸(

）黃色鉻酸鹽和重鉻酸鹽重鉻酸鹽大都溶于水K2Cr2O7是橙紅色晶體,不易潮解,常用作化學分析的基準物鉻酸鹽除K+、Na+、NH4鹽外，一般均難溶于水。K2CrO4是黃色晶體+Cr2O7和CrO4在溶液中存在如下平衡2-2-2CrO4

+2H+Cr2O7+H2OH+OH-黃色

橙紅色2-2-鉻酸鹽和重鉻酸鹽在重鉻酸鹽溶液中加入Ba2+、Pb2+、Ag+鹽時，生成鉻酸鹽沉淀Cr2O7+2Ba2++H2O→2BaCrO4+2H+(檸檬黃)Cr2O7+2Pb2++H2O→2PbCrO4+2H+(鉻黃)Cr2O7+4Ag++H2O→2Ag2CrO4+2H+(磚紅)2-2-2-鉻酸鹽和重鉻酸鹽在重鉻酸鹽溶液中加入Ba2+、Pb2+、Ag+鹽時，生成鉻酸鹽沉淀重鉻酸鹽在酸性溶液中有強氧化性此反應用于鐵含量的測定Cr2O7+3SO3+8H+→2Cr3++3SO4+4H2OCr2O7+6I-+14H+→

2Cr3++3I2+7H2OCr2O7+3H2O2+8H+

→

2Cr3++3O2+7H2OCr2O7+3H2S+8H+

→2Cr3++3S+7H2OCr2O7+6Fe2++14H+

→

2Cr3++6Fe3++7H2O2-2-2-2-2-2-2-鉻酸鹽和重鉻酸鹽在重鉻酸鹽溶液中加入Ba2+、Pb2+、Ag+鹽時，生成鉻酸鹽沉淀重鉻酸鹽在酸性溶液中有強氧化性

過去化學實驗室所用“洗液”是由重鉻酸鹽飽和溶液與濃硫酸配制而成若“洗液”由暗紅色變為綠色，即Cr(Ⅵ)已轉變為Cr(Ⅲ)，洗液失效CrO4

的鑒定2-Cr2O7的鑒定2-Cr2O7+4H2O2+2H+2CrO5

+5H2O乙醚(藍色)2Cr3++5O2OOCrOOO2-CrO4

+Pb2+

→

PbCrO4

(黃色）2-第三節結束無機化學多媒體電子教案第十三章過渡元素第三節結束賣油翁下課了，回顧學習一個小故事吧！學習目標1、復述故事，深入理解文章內容，初步把握人物形象。2、學會利用文中關鍵詞句分析人物形象。3、體會文章所揭示的深刻道理。故事發生的時間、地點、人物、事