3YS/TXXXX.3—XXXX粗氫氧化鎳鈷化學分析方法第3部分：氟離子含量的測定離子選擇性電極法本文件描述了粗氫氧化鎳鈷中氟離子含量的測定方法。本文件適用于粗氫氧化鎳鈷中氟離子含量的測定。測定范圍：0.050%～1.00%。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法YS/T1460—2021粗氫氧化鎳鈷3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理試料以氫氧化鈉和過氧化鈉熔融分解，用水浸出熔融物，過濾（或靜置澄清后移取上層清液使氟與鐵、銅、鉛等分離。在pH6.5～7.0的檸檬酸三鈉-硝酸鉀-三乙醇胺介質中，用電極電位儀測定試液中氟離子濃度。5試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為優級純的試劑。5.1水，GB/T6682，二級及以上純度。5.2氫氧化鈉。5.3過氧化鈉。5.4硝酸（1+4）。5.5檸檬酸三鈉-硝酸鉀溶液：稱取294g二水檸檬酸三鈉(Na3C6H5O7·2H2O)和20g硝酸鉀，置于250mL燒杯中，加水溶解，用硝酸（5.4）調節pH至5~6，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。5.6三乙醇胺緩沖溶液：移取64mL鹽酸(ρ=1.19g/mL）、200mL三乙醇胺溶液（1+1）于500mL燒杯中，用鹽酸（1+1）和氨水（1+1）調至pH6.5~7.0，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。5.7氟離子標準貯存溶液：稱取2.2110g氟化鈉（基準試劑，wNaF≥99%，105℃烘干2h置于50mL燒杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，混勻，轉入干燥塑料瓶中保存，此溶液1mL含1mg氟離子?；蛘呤褂檬惺塾凶C標準溶液。5.8氟離子標準溶液A：移取10.00mL氟離子標準貯存溶液（5.7）于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，移入干燥的塑料瓶中，此溶液1mL含100μg氟離子。4YS/TXXXX.3—XXXX5.9氟離子標準溶液B：移取10.00mL氟離子標準溶液A（5.8）于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，移入干燥的塑料瓶中，此溶液1mL含10μg氟離子。5.10酚紅溶液（2g/L）：稱取0.1g酚紅，置于50mL燒杯中，加入6mLNaOH（2g/L）溶液，用水稀釋至50mL，混勻。6儀器設備6.1氟離子選擇電極：氟離子含量在1×10-6mol/L～1×10-1mol/L內，電極電位與濃度的負對數呈線性關系。電極在使用前應在1×10-3mol/L的氟化鈉溶液中浸泡1h，使之活化，然后用水洗滌至洗滌液電位值不大于氟離子濃度為1×10-6mol/L的電位值后進行測定。6.2參比電極。6.3電極電位儀：精度0.1mV。6.4電磁攪拌器。6.5鎳坩堝：30mL。7樣品7.1按YS/T1460—2021的7.4要求取樣與制樣。7.2樣品分析前應在105℃±2℃下烘干4h，置于干燥器中冷卻至室溫后立即稱取。8試驗步驟8.1試料稱取0.50g（m0）樣品（7），精確至0.0001g。8.2平行試驗平行做兩份試驗。8.3空白試驗隨同試料做空白試驗。8.4測定8.4.1將試料（8.1）置于鎳坩堝（6.5）中，加入2g氫氧化鈉（5.2），混勻，于電爐板上低溫加熱至流動，取下，稍冷后加入2g過氧化鈉（5.3），于電爐板上逐漸升溫加熱至過氧化鈉顯棕色，再將其置于650℃馬弗爐中熔融10min，至樣品熔融完全，取出，冷卻。8.4.2將坩堝及熔融物置于250mL燒杯中，蓋上表皿，加入約50mL的溫水浸取熔融物。并于電爐板上低溫加熱浸取熔融物至完全。用水洗凈表皿、坩堝及玻璃棒，冷卻至室溫。8.4.3將溶液連同沉淀一起移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，記為V0，干過濾（或靜置澄清，移取上層清液）。8.4.4移取10.00mL濾液（8.4.3），記為V1，置于50mL容量瓶中。8.4.5加入15mL檸檬酸三鈉-硝酸鉀溶液（5.5），混勻，加入1滴酚紅溶液（5.10），用硝酸（5.4）調至溶液剛變黃色。加入5mL三乙醇胺緩沖溶液（5.6），用水稀釋至刻度，混勻，記為V2。8.4.6將試液（8.4.5）倒入干燥的預先放入攪拌子的100mL燒杯中，插入氟離子選擇電極和參比電極，在電磁攪拌下，于電極電位儀上測量平衡電位值。8.5工作曲線繪制5YS/TXXXX.3—XXXX8.5.1移取2.00mL、4.00mL氟離子標準溶液B（5.9）和1.00mL、3.00mL、5.00mL氟離子標準溶液A（5.8），分別置于50mL容量瓶中，各加入10.00mL試料空白溶液（8.3）。以下按8.4.5~8.4.6操作。8.5.2按氟離子濃度由低到高的順序與試液同時進行測定。在半對數坐標紙上，以氟離子濃度的對數為橫坐標，電位值為縱坐標繪制工作曲線。9試驗數據處理氟離子含量以氟的質量分數wF計，按公式（1）計算：wF=ρ.V2106100%……………（1）式中：ρ——自工作曲線上查得的氟離子濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V0——試液的總體積，單位為毫升（mL）；V2——測量時試液體積，單位為毫升（mL）；m0——試料的質量，單位為克（g）；V1——分取試液體積，單位為毫升（mL）。計算結果表示至小數點后兩位。當計算結果＜0.10%時，計算結果表示至小數點后三位。10精密度10.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表1給出的平均值范圍內，兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限（r超過重復性限（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表1數據采用線性內插法或外延法求得。精密度實驗原始數據參見附錄A。表1重復性限（r）wF/%10.2再現性在再現性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表2給出的平均值范圍內，兩個測試結果的絕對差值不超過再現性限（R），超過再現性限（R）的情況不超過5%，再現性限（R）按表2數據采用線性內插法或外延法求得。精密度實驗原始數據參見附錄A。表2再現性限（R）wF/%11試驗報告試驗報告應包含下列內容：——試驗對象；——本文件編號；——分析結果及其表示；——與基本分析步驟的差異；6YS/TXXXX.3—XXXX——觀察到的異?，F象；——試驗日期。7YS/TXXXX.3—XXXX（資料性）精密度試驗原始數據精密度數據是在2021年～2022年由20家實驗室對4個不同水平的樣品進行共同試驗確定的。每個實驗室對每個水平的樣品在重復性條件下獨立測定7次～11次。測定的原始數據見表A