《分析化學》期末復習第一章緒論1．了解分析化學的任務和作用；2．了解分析方法分類；3．明確定量分析的過程。第二章定量分析中的誤差1．結合分析中的實例，正確理解準確度和精密度，誤差和偏差的含義，搞清楚兩者的區別和聯系。理解分析結果準確度高必須以精密度好作為前提，但精密度好不一定準確度高。2．掌握準確度和精密度的表示方法；準確度含義：是指測定值與真實值之間的接近程度，準確度好壞用誤差表示。誤差按性質分系統誤差和隨機誤差（或偶然誤差）。系統誤差：由測定中某些經常性原因引起的。可分為以下三類：（1）儀器和試劑誤差；（2）操作誤差；（3）方法誤差。誤差的表示方法為：絕對誤差：相對誤差：T為真值，在測定中即為“標準值”，誤差有正、有負。要求會計計算測定中的誤差值。精密度：指用相同的方法對同一個試樣平行測定多次，得到的幾次測定結果相互接近的程度。精密度的好壞用各類偏差表示。絕對偏差：相對偏差：平均偏差：標準差：3．理解系統誤差和隨機誤差產生的原因，掌握如何減少分析中的誤差；（1）利用增加平行測定次數減少隨機誤差。（2）系統誤差用以下方法消除：①校準儀器②作空白實驗③對照實驗④分析結果的校正4．掌握正確報告分析結果。正式結果應包括：三項。5．掌握Q-檢驗法棄舍離群值。6．掌握有效數字及其運算規則（結合實驗室中常用的定量分析儀器的測量精度）。第三章滴定分析法概論1．理解滴定分析對化學反應的要求。2．了解滴定分析法常用的幾種滴定方式：直接滴定、返滴定、間接滴定、置換滴定。3．掌握標準溶液的配制方法及溶液濃度的表示方法及有關計算；會選擇各種滴定法的基準物質。4．掌握滴定分析結果的計算方法。應用舉例：（1）物質的量濃度及其有關計算定義式：式中，物質B的物質的量，其單位是mol，在實際工作中常采用mol或mol。：溶液的體積，單位m3，在分析化學中常用ml或L。：物質B的物質的量濃度，單位是mol/L。物質B的質量，摩爾質量和物質的量之間存在以下關系：用直接法配制標準溶液時，需用上式計算所需物質的質量，物質的量濃度等。例1．欲配制的標準溶液，應稱取多少克？解：例2．現有固體，①其物質的量為多少？②若將它溶解后稀釋至500.0ml，問溶液的物質的量濃度為多少？解：已知，則通過以上計算可知：（1）計算B溶液物質的量濃度可根據定義式：；（2）計算物質的量，可根據（3）計算B的質量，可根據在進行以上計算時，要根據已知條件及要求，靈活運用上面公式。此外還要注意單位的換算。在滴定分析中，一般體積單位是ml，而濃度的單位是mol/L，要將體積單位ml換算成L。（2）溶液濃度的標定和分析結果的計算。設滴定反應為：Aa+Bb=Cc+dD在化學計量點時，和之間可通過滴定反應的化學計量關系相互換算。由反應方程式得：則注意：反應物之間的物質的量之比，就等于計量關系式中相應的系數之比。找準這個關系，是正確計算分析結果的關鍵。例3．用NaOH溶液滴定25.00mL0.1230mol/L的，耗NaOH溶液24.90mL，問標得NaOH溶液的濃度為多少？解：此為直接滴定法，標定反應為：則例4．用KmnO4法測定鈣含量。稱取試樣0.2507g，溶解并將沉淀為CaC2O4，過濾洗后，溶于H2S04，最后用0.01995mol/LKMnO4標準溶液滴定，耗去32.77mL，計算式樣中鈣的百分含量，已知：。解：此為間接滴定法，測定反應為：Ca2-+C2O42-CaC2O4↓CaC2O4+2H+Ca2-+H2C2O42MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2+8H2O由以上反應可知：n(Ca2+)：n(MnO4-)=5：2n(Ca2+)=5/2n(MnO4-)=5/2·C(MnO4-)·V(MnO4-)則例5．測定試樣中的含鋁量時，稱取0.2000g，溶解后，加入0.05010mol/LEDTA標準溶液25.00mL，控制條件使Al3+與EDTA絡合完全，然后以0.05005mol/L標準鋅溶液返滴，消耗5.50mL，計算試樣中AL2O3的百分含量，解：此為返滴定法，測定反應為：Al3++H2Y2-AlY-+2H+Zn2++H2Y2-ZnY2-+2H+Al2O3→2Al3+由以上反應可知：則（3）滴定度的含義及其計算定義：滴定度是指1ml滴定劑溶液相當于被測物質的質量（g），用符號T表示。例6已知Na2S2O3標準溶液的物質的量濃度為0.1498mol/L，問①Na2S2O3的滴定度以銅表示時是多少？②若在0.6010g的銅礦樣溶液中測定Cu2+，用去20.20mlNa2S2O3標準溶液，求銅的百分含量，已知：Mcu=63.54g/mol。解：測定反應為：2Cu2++4I-2CuI↓+I22S2O32-+I2S4O62-+2I-反應方程式的計量關系為：n(Cu2+):n(I2):n(S2O32-)=2:1:2則:n(Cu2+):n(S2O32-)=1:1①根據定義：注意單位是：g/mL。②銅的百分含量：由此例可見，已知滴定度，計算分析結果更為方便。此外還應掌握滴定度與濃度之間的換算。第四章酸堿滴定法1．根據質子理論能正確判別物質是酸？是堿？還是兩性物質。2．理解酸堿反應的實質，會書寫酸堿反應的半反應式。3．明確共軛酸堿對的含義和關系，共軛酸堿對Ka和Kb值的關系及有關計算。4．會判別酸或堿的強度。5．會判斷物質是否能用酸堿法準確滴定？滴至幾級？6．掌握準確滴定的判據式：一元弱酸：CaKa≥2×10-8或Ka≥10-7一元弱堿：CbKb≥2×10-8或Kb≥10-7多元酸：；Ka1/Ka2＞104能分步滴定CaKai≥2×10-8，能滴至i級。多元堿：Kb1/Kb2＞104，能分步滴定；CbKbi≥2×10-8，能滴至i級。兩性物質：判斷它作為酸能滴至哪一級：C.Kai≥2×10-8，滴至i級還要判斷它作為堿能滴至哪一級：C.Kbi≥2×10-8，滴至i級7、能夠計算：酸堿溶液PH值；強堿滴強酸、強堿滴弱酸時化學計量點的PH值以及它們的突躍范圍，并據此選擇合適的指示劑8、能正確選擇酸堿滴定法的基準物質，并能結合有關實驗準確地計算標準溶液的濃度。9、熟練地掌握酸堿滴定分析結果的計算。例7．計算0.050mol/LNaHCO3水溶液的pH值。解：NaHCO3是HB-型溶液，查表PKa1=6.37,PKa2=10.25。由于Cb＞＞Ka，故可用最簡式計算[H+]=10-8.31PH=8.31(mol/L)例8．已知三種酸堿指示劑，有關常數是：①PKa=5.0；②PKb=5.0；③PKa=9.0。在下列滴定中應選用哪個指示劑？1）0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L某弱酸HA（HA的PKa=4.8）2）0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaA(HA的PKa=9.30)解：1）NaOH滴定某弱酸至化學計量點的PH值大于7，為堿性，應選③和②（堿性指示劑），因為②的PKb=5.0；PKa=14-5.0=9.0（堿性）。2）HC1滴定NaA至化學計量點為弱酸HA，HA的PKa=9.30，化學計量點的PH值小于7，應選①，酸性指示劑。例9．能否用酸堿滴定法準確滴定下列物質？①HCOONa(HCOOH的PKa=3.75)②NaHA（H2A的PKa1=8.0PKa2=11.0）③H3B（PKa1=4.0PKa2=8.0PKa3=13.0）解：①HCOONa是一元弱堿，是HCOOH的共軛堿，則PKb=14-PKa=14-3.75=10.25；由于Kb=10-10.25＜10-7，故不能被酸準確滴定。②NaHA是兩性物質，作為酸其酸性用Ka2衡量，Ka2=10-11＜10-7，故不能被堿滴定；作為堿，其堿性用Kb2衡量，pKb2=pKw-pKa1=14–8=6，Kb2=10-6＞10-7,故可被酸滴定。③H3B是三元酸，由于Ka1/Ka2=10-4/10-8=104；Ka2/Ka3=10-8/10-13=105＞104，故H3B能分步確定，但Ka2＜10-7，故只能滴至1級。第五章絡合滴定法1．理解副反應、酸效應、酸效應系數，條件穩定常數等含義，并計算值。2．掌握金屬離子能被準確滴定的判據和最高允許酸度的計算式。滿足lgCM（計）KMY’≥6，可準確滴定最高酸度：lgαy(H)≤lgKmy–8(CM0=0.02mol/L)并由lgαy(H)值查表即可得到最低PH值。3．會計算絡合滴定化學計量點PM（計），并能正確選擇金屬指示劑及指示劑使用的PH條件。4．掌握絡合滴定分析結果的計算。5．會選擇絡合滴定基準物質。例10．在一定酸度下，采用絡合滴定法準確滴定金屬離子的含量，下列各種情況KMY’或CM0應符合什么條件？①CM0=0.05mol/L②KMY’=106解：①CM0=0.05mol/L則CM（計）=CM0/2=0.025mol/L準確滴定判據式：lgCM（計）KMY’≥6，則，KMY’≥=4×107②KMY’=106則CM0=2CM（計）=2=2.0mol/L第六章重量分析法1．理解影響沉淀溶解的各種因素，如同離子效應、酸效應、絡合效應、鹽效應等。2．掌握晶形沉淀和非晶形沉淀條件。晶形沉淀：稀、熱、慢、攪、陳化。非晶形沉淀：濃、熱，加電解質。3．明確沉淀沾污的原因（共沉淀和后沉淀），了解避免方法。4．掌握重量分析結果的計算，能正確確定換算因子。第七章沉淀滴定法1．明確摩爾法測試原理，測定條件，指示劑和滴定劑。2．理解佛爾哈德法指示終點的原理，所需的條件、指示劑和滴定劑。3．理解法揚司