化工安全單元四工業防毒技術一、工業毒物及其分類項目一工業毒物分類及毒性少量化學物質進入人體后，能與人體發生化學或物理化學作用，破壞正常生理功能，引起功能障礙、疾病、甚至死亡者，稱該物質為毒物。這些物質以原料、半成品、成品、副產品或廢棄物存在于工業生產中者，稱為工業毒物。1、工業毒物與職業中毒項目一工業毒物分類及毒性工業毒物在工業生產過程中所使用或產生的毒物。如化工生產中的原材料、產品、中間產品、副產品以及“三廢”排放物中的毒物等職業中毒在生產過程中由工業毒物引起的中毒即為職業中毒。判斷“三要素”

即“生產過程中”“工業毒物”和“中毒”，同時滿足2、工業毒物的分類—按物理形態分類項目一工業毒物分類及毒性物理形態氣體蒸汽煙霧粉塵氣體。如：一氧化碳、氯氣、氨氣、二氧化硫等。蒸氣。如：苯、汽油蒸氣、磷蒸氣等。煙。如塑料、橡膠熱加工、金屬冶煉、煉鋼、煉鐵時產生的煙。霧。如：鉻電鍍時產生的鉻酸霧，噴漆作業時產生的漆霧等。粉塵。如制造鉛丹顏料時產生的鉛塵，水泥、耐火材料加工過程中產生的粉塵等。2、工業毒物的分類—按化學類屬分類項目一工業毒物分類及毒性無機毒物主要包括金屬與金屬鹽、酸、堿及其他無機化合物有機毒物主要包括脂肪族碳氫化合物、芳香族碳氫化合物及其他有機物。2、工業毒物的分類—按毒作用性質分類項目一工業毒物分類及毒性按毒作用性質刺激性毒物酸的蒸氣、氯、氨、二氧化硫窒息性毒物一氧化碳、硫化氫、氰化氫等麻醉性毒物芳香族、醇類、脂肪族硫化物、苯胺、硝基苯全身性毒物以金屬為多，如鉛、汞等二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性毒物的劑量與反應之間的關系，用“毒性”來表示，反映了化學物質對人體產生有害作用的能力。一般以化學物質引起實驗動物某種毒性反應所需的劑量表示。對于吸入中毒，則用空氣中該物質的濃度表示。某種毒物的劑量（濃度）越小，表示該物質毒性越大。通常用實驗動物的死亡數來反映物質的毒性。1、毒性及其評價指標—毒性各種“劑量”通常是以毒物的質量（mg）與動物的體重（kg）之比（即mg/kg）來表示二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性絕對致死劑量或濃度（LD100或LC100），指使全組染毒動物全部死亡的最小劑量或濃度；半數致死劑量或濃度（LD50或LC50），指使全組染毒動物半數死亡的劑量或濃度，是將動物實驗所得的數據經統計處理而得的；最小致死劑量或濃度（MLD或MLC），指使全組染毒動物中有個別動物死亡的劑量或濃度；最大耐受劑量或濃度（LD0或LC0），指使全組染毒動物全部存活的最大劑量或濃度。1、毒性及其評價指標—評價指標二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性毒物的急性毒性可根據動物染毒實驗資料LD50進行分級，據此將毒物分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五級，見下表。2、毒物的急性毒性分級二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性各種毒物的毒性之所以存在差異，主要是基于其分子化學結構的不同。如在碳氫化合物中，存在以下規律：3、影響毒性的因素—化學結構對毒性影響在脂肪族烴類化合物中，其麻醉作用隨分子中碳原子數的增加而增加；化合物分子結構中的不飽和鍵數量越多，其毒性越大；一般分子結構對稱的化合物，其毒性大于不對稱的化合物；在碳烷烴化合物中，一般而言，直鏈比支鏈的毒性大；毒物分子中某些元素或原子團對其毒性大小有顯著影響。這些基團置換氫時，毒性顯著增大。二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性3、影響毒性的因素—物理化學性質對毒性的影響可溶性毒物的可溶性越大，其毒性作用越大；As2O3在水中的溶解度比三硫化二砷大3萬倍，故前者毒性大，后者毒性小。揮發性毒物的揮發性越大，其在空氣中的濃度越大，進入人體的量越大，對人體的危害也就越大，毒作用越大。分散度毒物的顆粒越小，即分散度越大，則其化學活性越強，更易于隨人的呼吸進入人體，因而毒作用越大。二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性3、影響毒性的因素—毒物的聯合作用相加作用當兩種以上的毒物同時存在于作業場所環境中時，它們的綜合毒性等于各個毒物毒性作用的總和相乘作用即多種毒物聯合作用的毒性大大超過各個毒物毒性的總和，又稱增毒作用拮抗作用即多種毒物聯合作用的毒性低于各個毒物毒性的總和二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性3、影響毒性的因素—生產環境和勞動強度與毒性的關系勞動強度對毒物的吸收、分布、排泄均有明顯的影響。勞動強度大，則呼吸量也大，能促進皮膚充血，排汗量增多，吸收毒物的速度加快；耗氧量增加，使工人對某些毒物所致的缺氧更加敏感。生產環境如溫度、濕度、氣壓等的不同也能影響毒物作用。如高溫條件可促進毒物的揮發，使空氣中毒物的濃度增加；環境中較高的濕度，也會增加某些毒物的毒性。二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性未成年人由于各器官尚處于發育階段，抵抗力弱，故不應參加有毒作業；婦女在經期、孕期、哺乳期生理功能發生變化，對某些毒物的敏感性增強；患有代謝功能障礙、肝臟及腎臟疾病的人解毒功能大大降低，因此較易中毒。3、影響毒性的因素—個體因素與毒性的關系在同樣條件下接觸同樣的毒物，往往有些人長期不中毒，而有些人卻發生中毒，這是由于人體對毒物的耐受性不同所致。二、工業毒物的毒性及其危害程度分級項目一工業毒物分類及毒性以毒物的急性毒性、擴散性、蓄積性、致癌性、生殖毒性、致敏性、刺激與腐蝕性、實際危害后果等指標為依據，職業性接觸毒物的危害程度分為四級，即極度危害（Ⅰ級）、高度危害（Ⅱ級）、中度危害（Ⅲ級）和輕度危害（Ⅳ級）。4、職業性接觸毒物危害程度分級三、工作場所空氣中有害因素職業接觸限值及其應用項目一工業毒物分類及毒性職業接觸限值（OEL）是職業性有害因素的接觸限制量值，指勞動者在職業活動過程中長期反復接觸對機體不引起急性或慢性有害健康影響的容許接觸水平。1、工作場所空氣中有害因素職業接觸限值化學因素的職業接觸限值時間加權平均容許濃度最高容許濃度短時間接觸容許濃度三、工作場所空氣中有害因素職業接觸限值及其應用項目一工業毒物分類及毒性在應用職業接觸限值濃度標準對工作場所環境進行危害性評價時，應注意以下問題。2、應用職業接觸限值時的注意事項在評價工作場所的污染或個人接觸狀況時，應按照國家頒布的標準測定方法和有關采樣規范進行檢測，在無上述規定時，也可用國內外公認的測定方法三、工作場所空氣中有害因素職業接觸限值及其應用項目一工業毒物分類及毒性要求采集有代表性的樣品，按8h工作日內各個接觸持續時間與其相應濃度的乘積之和除以8，得出8h的時間加權平均容許濃度。時間加權平均濃度可按下式計算，工作時間不足8h者，仍以8h計

式中，E為8h工作日接觸有毒物質的時間加權平均濃度，mg/m3；

8為一個工作日的工作時間，h；

Ca，Cb，…，Cn為Ta，Tb，…，Tn時間段接觸的相應濃度；

Ta，Tb，…，Tn為Ca，Cb，…，Cn濃度下的相應接觸持續時間。E=（CaTa+CbTb+…+CnTn）/8

時間加權平均容許濃度三、工作場所空氣中有害因素職業接觸限值及其應用項目一工業毒物分類及毒性短時間接觸容許濃度的應用①該職業接觸限值旨在防止勞動者接觸過高的波動濃度，避免引起刺激、急性作用或有害健康影響，要求在監測時間加權平均容許濃度的同時，對濃度變化較大的工作地點，進行監測評價②該職業接觸限值是與8h時間加權平均容許濃度相配套的一種短時間接觸限值，必須符合制定的接觸限值或推算出的接觸限值。③對現有毒理學和工業衛生學資料不足以制定短時間接觸容許濃度值時，按下表推算短時間接觸容許濃度（PC-STEL）值。時間加權平均容許濃度大小與超限倍數關系三、工作場所空氣中有害因素職業接觸限值及其應用項目一工業毒物分類及毒性最高容許濃度的應用最高容許濃度是對急性作用大、刺激作用強和（或）危害性較大的有毒物質而制定的最高容許接觸限值。應根據不同工種和操作地點采集有代表性的空氣樣品。該職業接觸限值要求，工作場所中有毒物質的濃度必須控制在最高容許濃度以下，而不容許超過此限值。三、工作場所空氣中有害因素職業接觸限值及其應用項目一工業毒物分類及毒性標以（皮）字的有毒物質對于標以（皮）字的有毒物質，應積極防止皮膚污染。某些化學物質（如有機磷化合物、三硝基甲苯等）在工作場所中經皮膚吸收是重要的侵入途徑，應采用個人防護措施，防止皮膚的污染。三、工作場所空氣中有害因素職業接觸限值及其應用項目一工業毒物分類及毒性當兩種或兩種以上有毒物質共同作用于同一器官、系統