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文檔簡介
裂解汽油的來源與組成裂解汽油的來源與組成
液體原料熱裂解
氣體產物液體產物固體產物裂解氣焦和碳裂解汽油輕柴油燃料油裂解汽油的來源裂解汽油的來源與組成裂解汽油的組成組成/Wt%烴類C4C5C6C7C8C9+合計雙烯烴0.211.763.962.491.523.0622.99單烯烴0.23.400.890.680.416.4111.99飽和烴0.10.340.730.610.331.153.26芳烴31.1718.3111.231.0561.76合計0.515.5036.7522.0913.4911.69100裂解汽油的組成是C5~C9+餾分,組成分布大致如上(以柴油裂解為例)裂解汽油的來源與組成裂解汽油與重整生成油的組成差別組成催化重整油裂解汽油芳烴含量50%~72%54%~73%苯6%~8%19.6%~36%甲苯20%~25%10%~15%二甲苯21%~30%8%~14%C9芳烴5%~9%5%~15%苯乙烯-2.5%~3.7%非芳烴28%~50%27%~46%裂解汽油的來源與組成裂解汽油的組成特點裂解汽油含有C6~C9的芳烴,其中苯約占芳烴的30~50%。C8餾分中含有苯乙烯,含量約占裂解汽油的3~5%。裂解汽油中不飽和烴的含量遠比重整生成油高,即含有相當數量的二烯烴、單烯烴、和環烷烴;其中C5餾分中雙烯烴(雙環戊二烯、異戊二烯、間戊二烯)約占C5餾分的50~70%。含有微量的硫、氧、氮、氯及重金屬等組分。裂解汽油的來源與組成裂解汽油的組成特點由于含有二烯烴、單烯烴,裂解汽油的穩定性極差,在受熱和光的作用下很易氧化并聚合生成稱為膠質的膠粘狀物質,而且在加熱條件下,二烯烴更易聚合。同時硫、氮、氧、重金屬等化合物對后序生產芳烴工序的催化劑、吸附劑均構成毒物。所以,以裂解汽油為原料生產芳烴采用催化加氫精制法。思政小課堂裂解汽油加氫原理與操作條件一、反應原理加成反應單烯烴加氫變為飽和烴:CnH2n+H2→CnH2n+2雙烯烴加氫變為單烯烴:CnH2n-2+H2→CnH2n雙烯烴加氫變為飽和烴:CnH2n-2+2H2→CnH2n+2苯乙烯加氫生成乙苯:C8H8+H2→C8H10氫解反應其次是含硫、氮、氧有機化合物的加氫分解C—S、C—N、C—O鍵分別發生斷裂,生成氣態的H2S、NH3、H2O以及飽和烴。一、反應原理加成反應單烯烴加氫變為飽和烴:CnH2n+H2→CnH2n+2雙烯烴加氫變為單烯烴:CnH2n-2+H2→CnH2n雙烯烴加氫變為飽和烴:CnH2n-2+2H2→CnH2n+2苯乙烯加氫生成乙苯:C8H8+H2→C8H10氫解反應苯酚加氫變為苯和水:C6H5OH+2H2→C6H6+H2O硫醇加氫變為烷烴:RSH+H2→RH—H2S硫醚加氫變為烷烴:RSR+2H2→2RH—H2S噻吩加氫變為烷烴:C4H4S+4H2→C4H10+H2S氮化物加氫變為烷烴:C4H5N+4H2→C4H10+NH3二、操作條件
加氫精制是一種催化選擇加氫,條件控制不當,不僅會發生芳烴的加氫造成芳烴損失,還能發生不飽和烴的聚合、烴的加氫裂解以及結焦等副反應。反應溫度反應壓力氫油比空速二、操作條件
反應溫度降低反應溫度對反應有利,但是反應速度太慢,對工業生產是不利。放熱反應提高溫度,可提高反應速度,縮短平衡時間。但是溫度過高,既會使芳烴加氫又易產生裂解與結焦,從而降低催化劑的使用周期。在確保催化劑活性和選擇加氫前提下,盡可能把反應溫度控制到最低溫度為宜。二、操作條件
反應溫度放熱反應一段加氫采用了高活性催化劑,二烯烴的脫除在中等溫度下即可順利進行,所以反應溫度較低,一般為60~110℃。二段加氫主要是脫除單烯烴以及氧、硫、氮等雜質,一般反應在320℃下進行最快。當采用鈷一鉬催化劑時,反應溫度一般為320~360℃。二、操作條件
反應壓力有利于反應的進行;有效地抑制脫氫和裂解等副反應的發生,減少焦炭的生成,延長催化劑的壽命,加快反應速度,便于移除熱量。體積縮小壓力過高,不僅會使芳烴加氫,降低芳烴收率,而且對設備要求高、能耗也增大。二、操作條件
反應壓力體積縮小一段加氫壓力為5.39MPa左右,氫分壓為4.71MPa。二段加氫壓力為4.32MPa左右,氫分壓為3.53MPa。二、操作條件
氫油比提高氫油比,從平衡觀點看,反應可進行得更完全,并對抑制烯烴聚合結焦和控制反應溫升過快都有一定效果。提高氫油比會增加氫的循環量,能耗大大增加。二、操作條件
空速
空速越小,所需催化劑的裝填量越大,物料在反應器內停留時間較長,相應給加氫反應帶來不少麻煩,如結焦、析碳、需增大設備等。但空速過大,轉化率降低。一段加氫:液體空速為2~3h-1二段加氫:液體空速為1~2h-1思政小課堂優秀的石油人:王德民
最帥院士王德民,在1955年進入了中國石油大學,自此加入了中國石油行業,盡心盡力不求任何回報,默默為國奉獻了50年。
他推導出了最適合大慶油田的油井壓力計算公式——“松遼法”,一舉震驚國內外。思政小課堂優秀的石油人:王德民
最帥院士王德民,在1955年進入了中國石油大學,自此加入了中國石油行業,盡心盡力不求任何回報,默默為國奉獻了50年。
王德民卻并沒有動搖,而是以一顆愛國的心堅守在自己的國家。裂解汽油加氫工藝裂解汽油加氫工藝以生產芳烴原料為目的的裂解汽油加氫工藝普遍采用兩段加氫法穩定單元反應單元預分餾單元裂解汽油加氫工藝兩段加氫法的典型流程示意圖1-脫C5塔;2-脫C9塔;3-一段加氫反應器;4-加熱爐;5-二段加氫反應器;6-循環壓縮機回流罐;7-循環壓縮機;8-高壓閃蒸罐;9-H2S汽提塔裂解汽油加氫工藝
裂解汽油首先進行預分餾,先進入脫C5塔(1)將其中的C5及C5以下餾分從塔頂分出,然后進入脫C9塔(2)將C9及C9以上餾分從塔釜除去。
分離所得的C6~C8餾分送入一段加氫反應器(3),同時通入加壓氫氣進行液相加氫反應。60~110℃、2.60MPa,加氫后的雙烯烴接近零,其聚合物可抑制在允許限度內。控制溫升裂解汽油加氫工藝
由一段加氫反應器來的液相產品,經泵加壓在預熱器內,與二段加氫反應器流出的液相物料換熱到控制溫度后,送入加熱爐,在二段加氫反應器混合噴嘴汽化,在此與熱的氫氣均勻混合。裂解汽油加氫工藝
已氣化的進料、補充氫與循環氣在二段加氫反應器附設的加熱爐(4)內,加熱后進入二段反應器(5),在此進行烯烴與硫、氧、氮等雜質的脫除。反應溫度為329~358℃,反應壓力為2.97MPa。反應器的溫度用循環氣以及兩段不同位置的爐管溫度予以控制。裂解汽油加氫工藝
二段加氫反應器的流出物經過一系列換熱后,在高壓閃蒸罐(8)中分離。該罐分離出的大部分氣體同補充氫氣一起經循環壓縮機回流罐(6)進入循環壓縮機(7),返回加熱爐,剩余的氣體循環回乙烯裝置或送至燃料氣系統。裂解汽油加氫工藝
從高壓閃蒸罐分出的液體,換熱后進入硫化氫汽提塔(9),含有微量硫化氫的溶解性氣體從塔頂除去,返回乙烯裝置或送至燃料氣系統。
汽提塔釜產品則為加氫裂解汽油,可直接送芳烴抽提裝置。經芳烴抽提和芳烴精餾后,得到符合要求的芳烴產品。裂解汽油加氫工藝
第一段加氫目的是將易于聚合的二烯烴轉化為單烯烴,包括烯基芳烴轉化為芳烴。催化劑多采用貴重金屬鈀為主要活性組分,并以氧化鋁為載體。
其特點是加氫活性高、壽命長,在較低反應溫度(60℃)下即可進行液相選擇加氫,避免了二烯烴在高溫條件下的聚合和結焦。裂解汽油加氫工藝
第二段加氫目的是使單烯烴進一步飽和,而氧、硫、氮等雜質被破壞而除去,從而得到高質量的芳烴原料。催化劑普遍采用非貴重金屬鈷-鉬系列,具有加氫和脫硫性能,并以氧化鋁為載體。該段加氫是在300℃以上的氣相條件下進行的。一般都采用固定床反應器裂解汽油加氫工藝
鎮海70萬噸/年裂解汽油加氫裝置。脫碳九塔,塔直徑5.4米,高度46.12米,吊裝重量193噸,是裂解汽油加氫裝置中第一大塔
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