第五章立體化學同分異構互變異構碳鏈異構官能團異構位置異構構造異構立體異構構象異構構型異構對映異構順反異構1、有機分子異構的種類2、有機分子構型表示法（1）、透視式（楔形式）（2）、Fischer投影式（3）、Newman投影式（4）、薩哈斯投影式3、空間張力和分子力學一個分子總是要采取能使其總能量為最低的幾何形狀。最低能量幾何形狀也具有一定程度的張力，其大小決定于它的結構參數偏離于他們理想值的程度。

E空間=Er+Eθ+Eφ+Ed

Er

是與單鍵鍵長伸縮有關的能力增值

Eθ是鍵角變形的張力值

Eφ是扭轉張力

Ed是由原子或基團之間非鍵作用結果產生的能量二、有機分子的構象1、繞單鍵旋轉的構象乙烷構象丁烷構象1-丁烯構象(氫重疊式、甲基重疊式)1,3-丁二烯構象（s-反、s-順）丙醛（甲基重疊式、氫重疊式）丙烯酮（s-反、s-順）2、繞雙鍵旋轉的構象2-丁烯（Z、E）3、繞叁鍵旋轉的構象乙炔（可自由旋轉）4、環己烷衍生物的構象轉環作用途徑1（1）環己烷構象轉環作用途徑2（2）二甲基環己烷構象1,2-二甲基環己烷1,3-二甲基環己烷1,4-二甲基環己烷（3）多環環己烷構象十氫化萘全氫蒽構象（5個異構體）（4）環己酮構象（5）環己烯構象（半椅式）（6）亞甲基環己烷構象4、環己烷以外的碳環的構象（1）三、四元小環的構象（2）五元環的構象（信封式）（3）七元環的構象（扭椅式）扭椅式椅式船式扭船式5、雜環的構象順-2-甲基-5-叔丁基-1,3-二氧六環5-羥基-1,3-二氧六環異頭效應：當吸電子取代基（鹵素、烷氧基）在吡喃糖的C1位時，取代基為直立鍵時比平伏鍵時的穩定性要高。三、手性與手性合成1、手性的意義手性是立體物質的基本屬性，如一個物體不能與其鏡像重疊，該物體就稱為手性物質。構成生命的有機分子，絕大多數是手性分子。不對稱對映體在生理活性上有很大差別。R-天冬酰胺有甜味而天然的S-天冬酰胺是苦的。在許多藥物和農藥方面，對映體都有著截然不同的作用。因此手性藥物申報，必須搞清對映體的作用。2、分子的對稱性與手性（1）對稱面（2）對稱中心（3）對稱軸（4）四重交錯對稱軸3、一些基本定義（1）外消旋化:旋光性物質轉化成無旋光性的等量對映體的過程。長期放置

光、熱、磁、放射性作用經過烯醇化過程

經過碳正離子過程經過碳自由基過程（2）光學純度（op）判斷旋光物質的純度

op=[α]試樣/[α]純品×100%（3）對映體過量值（ee）也稱為對映體過量百分率[R]-[S][R]+[S]ee=×100%[R]、[S]分別代表左旋體和右旋體濃度。（4）比旋光度

[α]λt

=α/cl

（5）前手性分子一個對稱分子經過某種反應變成不對稱分子，該對稱分子稱為前手性分子。例：苯乙酮氫化（6）立體專一性和立體選擇性不同立體異構體的底物，在相同條件下與同一試劑反應，得到不同立體異構體的產物，即每一種立體異構體只得到相應的立體產物，稱為立體專一性。例：Z-2-丁烯與E-2-丁烯加鹵素

同一反應物在特定反應中能生成兩種或兩種以上立體異構的產物，其中一種異構體較多，稱為立體選擇性。例：2-丁炔加氫

2-氯丁烷消除LiAlH410%90%立體專一性反應都是立體選擇性的，但立體選擇性反應不一定是立體專一性反應4、構型標記的特殊規定(1)原子序數大的基團大于原子序數小的基團,孤對電子占據為第４基團時原子序數為０(2)原子序數相同時,相對原子質量大的大于相對原子質量小的基團(3)當兩基團結構相同而構型不同時,R>S。當兩基團結構相同，基團的構型是RR,SS,RS時，順序是RR或SS>RS(3)當兩基團結構相同而構型不同時,Z>E。1982年進行修改：具有較優排列次序的取代基與手性中心在雙鍵同側的基團大于較優先排列次序的取代基與手性中心在雙鍵異側的基團。這樣可能出現Z<E。５、含手性原子的化合物（1）含手性碳原子（2）手性中心為其他原子N原子為手性中心(季胺類化合物)S原子為手性中心P原子為手性中心6、含有手性軸的化合物（1）丙二烯型（3）螺環酮類和螺雜環類（2）螺環類（4）聯芳烴類（5）索烷類（6）金剛烷類（7）含手性軸化合物構型的確定將化合物豎直放置,下面的兩個基團中較小的基團放在視線遠方,這是上面的兩個基團呈現水平,如果按順序規則優先順序是從左到右,則為R構型,如果是從右到左則為S構型。（8）其他類型（1位可以隨意選擇，2是距雙鍵最近的一個，4是氫，剩余一個為3）7、含有手性面的化合物（1）柄狀化合物把手型化合物（將手性面平放，從靠近關鍵不對稱基團一側觀察，關鍵不對稱基團在左邊為S構型，在右邊為R構型）（2）螺旋化合物（構型規定）六螺并苯(順時針螺旋的為R或M,逆時針螺旋的為S或P)

8、外消旋體拆分機械法、微生物法、晶種結晶法、選擇吸附法、化學法9、不對稱合成