水質采樣技術指導水質采樣技術指導1適用范圍本標準規定了質量保證控制、水質特征分析、底部沉積物及污泥的采樣技術指導，是為保證水質采樣的規范性而設計的。本標準適用于開闊河流、封閉管道、水庫和湖泊、底部沉積物、地表水、地下水及污水的采樣。本標準是采樣技術的基本原則指導，不包括詳細的采樣步驟。2規范性引用文件本標準內容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。GB12999—91水質采樣樣品的保存和管理技術規定3水樣類型1概述為了說明水質，要在規定的時間、地點或特定的時間間隔內測定水的某些參數，如無機物、溶解礦物質或化學藥品、溶解氣體、溶解有機物、懸浮物及底部沉積物的濃度。某些參數，應盡量在現場測定以得到準確的結果。由于生物和化學樣品的采集、處理步驟和設備均不相同，樣品應分別采集。采樣技術要隨具體情況而定，有些情況只需在某點瞬時采集樣品，而有些情況要用復雜的采樣設備進行采樣。靜態水體和流i）如果水樣中含沉降性固體，如泥沙等，應分離除去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒型玻璃容器，靜置30min,將已不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入乘樣容器并加入保存劑。測定總懸浮物和油類的水樣除外。J）測定湖庫水COD、高鎰酸鹽指數、葉綠素a、總氮、總磷時的水樣，靜置30min后，用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進水尖嘴應插至水樣表層50mm以下位置，再加保存劑保存。k）測定油類、BOD5、溶解氧、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項目要單獨采樣。4底部沉積物采樣沉積物可用抓斗、采泥器或鉆探裝置采集。典型的沉積過程一般會出現分層或者組分的很大差別。此外，河床高低不平以及河流的局部運動都會引起各沉積層厚度的很大變化。采泥地點除在主要污染源附近、河口部位外，應選擇由于地形及潮汐原因造成堆積以及底泥惡化的地點。另外也可選擇在沉積層較薄的地點。在底泥堆積分布狀況未知的情況下，采泥地點要均衡設置。在河口部分，由于沉積物堆積分布容易變化，應適當增設采樣點。采泥方法，原則上在同一地方稍微變更位置進行采集。混合樣品可由采泥器或者抓斗采集。需要了解分層作用時，可采用鉆探裝置。在采集沉積物時，不管是巖芯還是規定深度沉積物的代表性混合樣品，必須知道樣品的性質，以便正確地解釋這些分析或檢驗。此外，如對底部沉積物的變化程度及性質難以預測或根本不可能知道時，應適當增設采樣點。采集單獨樣品，不僅能得到沉積物變化情況，還可以繪制組分分布圖，因此，單獨樣品比混合樣品的數據更有用。第6章提供的樣品容器也適用于沉積物樣品的存放，一般均使用廣口容器。由于這種樣品水分含量較大，要特別注意容器的密封性。5地下水的采樣地下水可分為上層滯水、潛水和承壓水。上層滯水的水質與地表水的水質基本相同。潛水含水層通過包氣帶直接與大氣圈、水圈相通，因此其具有季節性變化的特點。承壓水地質條件不同于潛水。其受水文、氣象因素直接影響小，含水層的厚度不受季節變化的支配，水質不易受人為活動污染。采集樣品時，一般應考慮的一些因素：a）地下水流動緩慢，水質參數的變化率小；b）地表以下溫度變化小，因而當樣品取出地表時，其溫度發生顯著變化，這種變化能改變化學反應速度，倒轉土壤中陰陽離子的交換方向，改變微生物生長速度；c）由于吸收二氧化碳和隨著堿性的變化，導致pH值改變，某些化合物也會發生氧化作用；d）某些溶解于水的氣體如硫化氫，當將樣品取出地表時，極易揮發；e)有機樣品可能會受到某些因素的影響，如采樣器材料的吸收、污染和揮發性物質的逸失；f)土壤和地下水可能受到嚴重的污染，以致影響到采樣工作人員的健康和安全。監測井采樣不能像地表水采樣那樣可以在水系的任一點進行，因此，從監測井采得的水樣只能代表一個含水層的水平向或垂直向的局部情況。如果采樣目的只是為了確定某特定水源中有沒有污染物，那么只需從自來水管中采集水樣。當采樣的目的是要確定某種有機污染物或一些污染物的水平及垂直分布，并做出相應的評價，那么需要組織相當的人力物力進行研究。對于區域性的或大面積的監測，可利用已有的井、泉或者就是河流的支流，但要符合監測要求，如果時間很緊迫，則只有選擇有代表性的一些采樣點。但是，如果污染源很小，如填埋廢渣、咸水湖，或者是污染物濃度很低，比如含有機物，那就極有必要設立專門的監測井。增設的井的數目和位置取決于監測的目的，含水層的特點，以及污染物在含水層內的遷移情況。如果潛在的污染源在地下水位以上，則需要在包氣帶采樣，以得到對地下水潛在威脅的真實情況。除了氯化物、硝酸鹽和硫酸鹽，大多數污染物都能吸附在包氣帶的物質上，并在適當的條件下遷移。因此很有可能采集到已存在污染源很多年的地下水樣，而且觀察不到新的污染，這就會給人以安全的錯覺，而實際上污染物正一直以極慢的速度通過包氣帶向地下水遷移。另外還應了解水文方面的地質數據和地質狀況及地下水的本底情況。另外采集水樣還應考慮到：靠近井壁的水的組成幾乎不能代表該采樣區的全部地下水水質，因為靠近井的地方可能有鉆井污染，以及某些重要的環境條件，如氧化還原電位，在近井處與地下水承載物質的周圍有很大的不同。所以，采樣前需抽取適量水。對于自噴的泉水，可在涌口處直接采樣。采集不自噴的泉水時，將停滯在抽水管的水汲出，新水更替之后，再進行采樣。從井水采集水樣，必須在充分抽汲后進行，以保證水樣能代表地下水水源。6降水的采樣準確地采集降水樣品難度很大，在降水前，必須蓋好采樣器，只在降水實際出現之后才打開。每次降水取全過程水樣（降水開始到結束）。采集樣品時，應避開污染源，采樣器四周應無遮擋雨、雪的高大樹木或建筑物，以便取得準確的結果。7污水的采樣7.1采樣頻次a）監督性監測：地方環境監測站對污染源的監督性監測每年不少于1次，如被國家或地方環境保護行政主管部門列為年度監測的重點排污單位，應增加到每年2?4次。因管理或執法的需要所進行的抽查性監測由各級環境保護行政主管部門確定。b）企業自控監測：工業污水按生產周期和生產特點確定監測頻次。一般每個生產周期不得少于3次。c）對于污染治理、環境科研、污染源調查和評價等工作中的污水監測，其采樣頻次可以根據工作方案的要求另行確定。d）根據管理需要進行調查性監測，監測站事先應對污染源單位正常生產條件下的一個生產周期進行加密監測。周期在8h以內的，lh采1次樣；周期大于8h,每2h采1次樣，但每個生產周期采樣次數不少于3次。采樣的同時測定流量。根據加密監測結果，繪制污水污染物排放曲線（濃度-時間，流量-時間，總量-時間），并與所掌握資料對照，如基本一致，即可據此確定企業自行監測的采樣頻次。e）排污單位如有污水處理設施并能正常運行使污水能穩定排放，則污染物排放曲線比較平穩，監督檢測可以采瞬時樣；對于排放曲線有明顯變化的不穩定排放污水，要根據曲線情況分時間單元采樣，再組成混合樣品。正常情況下，混合樣品的采樣單元不得少于兩次。如排放污水的流量、濃度甚至組分都有明顯變化，則在各單元采樣時的采樣量應與當時的污水流量成比例，以使混合樣品更具代表性。7.2采樣方法a）污水的監測項目根據行業類型有不同要求。在分時間單元采集樣品時，測定pH、COD、BOD5、溶解氧、硫化物、油類、有機物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項目的樣品，不能混合，只能單獨采樣。b）自動采樣用自動采樣器進行，有時間等比例采樣和流量等比例采樣。當污水排放量較穩定時，可采用時間等比例采樣，否則必須采用流量等比例采樣。c）采樣的位置應在采樣斷面的中心，在水深大于1m時，應在表層下1/4深度處采樣，水深小于或等于1m時，在水深的1/2處采樣。4.7.3流量測量4.7.3.1流量測量原則a）污染源的污水排放渠道，在已知其“流量-時間”排放曲線波動較小，用瞬時流量代表平均流量所引起的誤差可以允許時（小于10%）,則在某一時段內的任意時間測得的瞬時流量乘以該時段的時間即為該時段的流量。b）如排放污水的“流量-時間”排放曲線雖有明顯波動，但其波動有固定的規律，可以用該時段中幾個等時間間隔的流量來計算出平均流量，則可定時進行瞬時流量測定，在計算出平均流量后再乘以時間得到流量。c）如排放污水的“流量-時間”排放曲線既有明顯波動又無規律可循，則必須連續測定流量，流量對時間的積分即為總流量。4.7.3.2流量測量方法a）污水流量計法：污水流量計的性能指標必須符合污水流量計技術要求。b）容積法：將污水納入已知容量的容器中，測定其充滿容器所需要的時間，從而計算污水量的方法。本方法簡單易行，測量精度較高，適用于污水量較小的連續或間歇排放的污水。對于流量小的排放口用此方法。在溢流口與受納水體應有適當落差或能用導水管形成誤差。c）速儀法：通過測量排污渠道的過水截面積，以流速儀測量污水流速計算污水量。適當地選用流速儀，可用于很寬范圍的流量測量。多數用于渠道較寬的污水量測量。測量時需要根據渠道深度和寬度確定點位垂直測點數和水平測點數。本方法簡單，但易受污水水質影響，難用于污水量的連續測定。排污截面底部需硬質平滑，截面形狀為規則幾何形，排污口處有不少于3?5s的平直過流水段，且水位高度不小于0.1%d）量水槽法：在明渠或涵管內安裝量水槽，測量其上游水位可以計量污水量。常用的有巴氏槽。用量水槽測量流量與溢流堰法相比，同樣可以獲得較高的精度（±2%?±5%）和進行連續自動測量。其優點為水頭損失小、壅水高度小、底部沖刷力大，不易沉積雜物。但造價較高，施工要求也較高。e）溢流堰法：是在固定形狀的渠道上安裝特定形狀的開口堰板，過堰水頭與流量有固定關系，據此測量污水流量。根據污水量大小可選擇三角堰、矩形堰、梯形堰等。溢流堰法精度較高，在安裝液位計后可實行連續自動測量。為進行連續自動測量液位，已有的傳感器有浮子式、電容式、超聲波式和壓力式等。利用堰板測流，由于堰板的安裝會造成一定的水頭損失。另外，固體沉積物在堰前堆積或藻類等物質在堰板上黏附均會影響測量精度，必須經常清除。在排放口處修建的明渠式測流段要符合流量堰（槽）的技術要求。在選用以上方法時，應注意各自的測量范圍和所需條件。以上方法無法使用時，可用統計法。f）如污水為管道排放，所使用的電磁式或其他類型的測量計應定期進行計量檢定。5采樣設備5.1測定物理或化學性質的采樣設備5.1.1概述所采集樣品的體積應滿足分析和重復分析的需要。采集的體積過小會使樣品沒有代表性。另外，小體積的樣品也會因比表面積大而使其吸附嚴重。符合要求的采樣設備應：1）使樣品和容器的接觸時間降至最低；2）使用不會污染樣品的材料；3）容易清洗，表面光滑，沒有彎曲物干擾流速，盡可能減少旋塞和閥的數量；4）有適合采樣要求的系統設計。5.1.2瞬時非自動采樣設備5.1.2.1概述瞬時采樣采集表層樣品時，一般用吊桶或廣口瓶沉入水中，待注滿水后，再提出水面。對于分層水選定深度的定點采樣建議按5.1.2.3中敘述的方法。如果只需要了解水體某一垂直斷面的平均水質，可按5.1.2.2中敘述的綜合深度法采樣。5.L2.2綜合深度采樣設備綜合深度法采樣需要一套用以夾住瓶子并使之沉入水中的機械裝置。配有重物的采樣瓶以均勻的速度沉入水中，同時通過注入孔使整個垂直斷面的各層水樣進入采樣瓶。為了在所有深度均能采得等分的水樣，采樣瓶沉降或提升的速度應隨深度的不同作出相應的變化，或者采樣瓶具備可調節的注孔，用以保持在水壓變化的情況下，注水流量恒定。無上述采樣設備時，可采用排空式采樣器，分別采集每層深度的樣品，然后混合。排空式采樣器是一種手動、簡便易行的采樣器。此采樣器是兩端開口，側面帶刻度、溫度計的玻璃或塑料的圓筒式，下側端接有一膠管，底部加重物的一種裝置。頂端和底端各有同向向上開啟的兩個半圓蓋子，當采樣器沉入水中時，兩端各自的兩個半圓蓋子隨之向上開啟，水不停留在采樣器中，到達預定深度上提，兩端半圓蓋子隨之蓋住，即取到所需深度的樣品。上述排空式采樣器只是其中一種，其他只要能達到同等效果的采樣器，均可使用。5.1.2.3選定深度定點采樣設備將配有重物的采樣瓶瓶口塞住，沉入水中，當采樣瓶沉到選定深度時，打開瓶塞，瓶內充滿水樣后又塞上。對于特殊要求的樣品（如溶解氧）此法不適用。對于特殊要求的樣品，可采用顛倒式采水器、排空式采水器等。采集分層水的樣品，也可采用中所述排空式采水器，取得垂直斷面的樣品。5.L2.4采集沉積物的抓斗式采泥器用自身重量或杠桿作用設計的深入泥層的抓斗式采泥器，其設計的特點不一，包括彈簧制動、重力或齒板鎖合方法，這些要隨深入泥層的狀況而不同，以及隨所取樣品的規模和面積而異。因此，所取樣品的性質受下列因素的影響：a）貫穿泥層的深度；b）齒板鎖合的角度；c）鎖合效率（避免物體障礙的能力）；d）引起擾動和造成樣品的流失或者在泥水界面上洗掉樣品組分或生物體；e）在急流中樣品的穩定性。在選定采泥器時，對生境、水流情況、采樣面積以及可使用船只設備均應考慮。5.1.2.5抓斗式挖斗抓斗式挖斗與地面挖斗設備很相似。它們是通過一個吊桿操作將其沉降到選定的采樣點上，采集較大量的混合樣品，所采集到的樣品比使用采泥器更能準確地代表所選定的采樣地點的情況。5.1.2.6巖芯采樣器巖芯采樣器可采集沉積物垂直剖面樣品。采集到的巖芯樣品不具有機械強度，從采樣器上取下樣品時應小心保持泥樣縱向的完整性，以便得到各層樣品。5.1.2.7溶解性氣體（或揮發性物質）的采樣設備適合精確測量溶解氣體的采樣設備應能使采集到的水樣排出采樣器中原有的水，而不是空氣。如果應用泵系統采集溶解氣體動水體的采樣方法不同，應加以區別。瞬時采樣和混合采樣均適用于靜態水體和流動水體，混合采樣更適用于靜態水體；周期采樣和連續采樣適用于流動水體。3.2瞬時水樣從水體中不連續的隨機采集的樣品稱為瞬時水樣。對于組分較穩定的水體，或水體的組分在相當長的時間和相當大的空間范圍變化不大，采集瞬時樣品具有很好的代表性。當水體的組成隨時間發生變化，則要在適當的時間間隔內進行瞬時采樣，分別進行分析，測出水質的變化程度、頻率和周期。當水體的組成發生空間變化時，就要在各個相應的部位采樣。瞬時水樣無論是在水面、規定深度或底層，通常均可人工采集，也可用自動化方法采集。自動采樣是以預定時間或流量間隔為基礎的一系列瞬時樣品，一般情況下所采集的樣品只代表采樣當時和采樣點的水質。下列情況適用瞬時采樣：a）流量不固定、所測參數不恒定時（如采用混合樣，會因個別樣品之間的相互反應而掩蓋了它們之間的差別）；b）不連續流動的水流，如分批排放的水；c）水或廢水特性相對穩定時；d）需要考察可能存在的污染物，或要確定污染物出現的時間；e）需要污染物最高值、最低值或變化的數據時；f）需要根據較短一段時間內的數據確定水質的變化規律時;樣品，泵水的壓力不能明顯低于大氣壓。樣品應直接泵入容器中。如果不要求精確測定，可以用一個瓶子或者桶來采集溶解氧樣品。其誤差源于樣品和空氣的接觸，誤差的大小隨氣體在水中的飽和度而變化。樣品從泵出口處流到采樣瓶中，應用一條柔軟且有化學惰性的管子將樣品輸送到樣品瓶的底部，防止樣品因大面積接觸空氣（曝氣）而被污染。在冰面覆蓋的水體中采集溶解氧樣品時，要特別注意，避免樣品被空氣污染。5.1.3自動采樣設備5.1,3.1概述自動采樣設備有其自身的優勢，它可以自動采集連續樣品或一系列樣品而不用人工參與，尤其是應用在采集混合樣品和研究水質隨時間的變化情況方面。適宜的設備類型的選擇取決于特定的采樣情況，例如，為了評估一條江河或河川中微量溶解金屬的平均組分（或負荷），最好使用一個連續流量比例設備，利用一個蠕動泵系統。自動采樣器可以連續或不連續采樣，也可以定時或定比例采樣。自動采樣設備可以被設定在預定的時間間隔內采樣，或者由外部因素引發采樣，例如，當降雨量超過界定限時產生一個信號引發了采樣。許多時間間隔采樣器在一個周期內采集24個樣品，通過對時間的設定可以在不同的時間周期內采集24個樣品。常見的時間設定可以覆蓋一晝夜24h,也就是每隔lh采集一個樣品；也可以覆蓋8h工作日，也就是每隔20min采集一個樣品；還可以覆蓋一整周，也就是每隔7h采集一個樣品。如果采集后的樣品需要留在采樣器中一段時間，應確保樣品不會分解。使用的自動采樣設備不能污染所采集的樣品。例如，如果要對樣品進行金屬元素分析，采樣器中不能使用銅管，最好使用化學惰性材料，如聚四氟乙烯和不銹鋼。安裝在入口處的過濾器也要注意這一點。為了防止沉淀物沉淀下來，應在入口管處保持足夠的流量，建議入口管的恒定內徑大于9皿1）。應能沖洗掉設備中殘留的樣品，其相關的死體積（固定體積）要盡可能小。為了防止細菌大量繁殖，應定期清洗采樣器，對于在線采樣設備應在其采樣間歇時清洗。目前一些先進的自動采樣器可以自動清空殘余樣品并進行清洗，不需要測試的樣品將被自動清空，采樣可以連續進行而沒有間歇。5.1.3.2非比例自動采樣器a）非比例等時不連續自動采樣器按設定采樣時間間隔與儲樣順序，自動將定量的水樣從指定采樣點分別采集到采樣器的各儲樣容器中。b）非比例等時連續自動采樣器按設定采樣時間間隔與儲樣順序，自動將定量的水樣從指定采樣點分別連續采集到采樣器的各儲樣容器中。c）非比例連續自動采樣器自動將定量的水樣從指定采樣點連續采集到采樣器的儲樣容器中。d）非比例等時混合自動采樣器按設定采樣時間間隔，自動將定量的水樣從指定采樣點采集到采樣器的混合儲樣容器中。e）非比例等時順序混合自動采樣器按設定采樣時間間隔與儲樣順序，并按設定的樣品個數，自動將定量的水樣從指定采樣點分別采集到采樣器的各混合儲樣容器中。此種采樣器應具有在單個儲樣容器中收集2?10次混合樣的功能。5.1.3.3比例自動采樣器a）比例等時混合自動采樣器按設定采樣時間間隔，自動將與污水流量成比例的定量水樣從指定采樣點采集到采樣器的混合樣品容器中。b）比例不等時混合自動采樣器每排放一設定體積污水，自動將與定量水樣從指定采樣點采集到采樣器的混合樣品容器中。c）比例等時連續自動采樣器按設定采樣時間間隔，與污水排放流量成一定比例，連續將水樣從指定采樣點分別采集到采樣器中的各儲樣容器中。d）比例等時不連續自動采樣器按設定采樣時間間隔與儲樣順序，自動將與污水流量成比例的定量水樣從指定采樣點分別采集到采樣器中的各儲樣容器中。e）比例等時順序混合自動采樣器按設定采樣時間間隔與儲樣順序，并按設定的樣品個數，自動將與污水流量成比例的定量水樣從指定采樣點分別采集到采樣器中的各混合樣品容器中。5.2采集生物特性樣品的設備5.2.1概述有些生物的測定和理化分析的采樣情況一樣，可在現場完成。但絕大多數樣品須送回實驗室檢驗。一些采樣設備可以人工進行（通過潛水員）或自動化的遙測觀察，以及采集某些生物種類或生物群體。本節中敘述的采樣范圍主要涉及常規使用的簡單設備。采集生物樣品的容器，最理想的是廣口瓶。廣口瓶的瓶口直徑最好是接近廣口瓶體直徑，瓶的材質為塑料或玻璃的。5.2.2浮游生物5.2.2.1浮游植物采樣技術和設備類似于檢測水中化學品采集的瞬間和定點樣品中敘述的那些內容。在大多數湖泊調查中，使用容積為1?3L的瓶子或塑料桶，用中的采樣裝置采集。定量檢測浮游植物，不宜使用網具采集。5.2.2.2浮游動物采集浮游動物需要大量樣品（多達10L）。采集浮游動物樣品時，除使用纜繩操縱水樣（見5.1.2.3）外，還可以用計量浮游生物的尼龍網，所使用網格的規格取決于檢驗的浮游動物種類。5.2.3底棲生物5.2.3.1水生附著生物對于定量地采集水生附著生物，用標準顯微鏡載玻片（直徑為25mHiX75mm）最適宜。為適宜兩種不同的水棲處境，載玻片要求兩種形式的底座支架。在小而淺的河流中，或者湖泊沿岸地區，水質比較清澈，載玻片裝在架子上或安置在固定于底部的柜架上。在大的河流或湖泊中部水質比較混濁，載玻片可固定在聚丙烯塑料制成的柜架上，該架子的上端處連接聚苯乙烯泡沫塊，使其能漂浮于水中。載玻片在水中暴露一定的時間（視水質情況自定時間，一般在水中暴露兩周左右）。注：載玻片在水中暴露的時間不是固定的，應視附著情況而定。如水質比較混濁，暴露時間相同，附著的生物過多，影響鏡檢。5.2.3.2大型水生植物對于定性采樣，采樣設備根據具體情況，隨水的深度而變，在淺水中，可用園林耙具，對較深的水，可使用采泥器，目前在潛水探查中已開始使用配套的水下呼吸器（簡稱SCUBA）。定量采樣，除確定采樣地區已定，或大型水生植物已測定過，或者在其他方面已評價過，可采用類似上述的技術。5.2.3.3大型無脊椎動物當前使用的采樣設備，還不能提供所有生境類型的定量數據。通常局限于某一指定的水域內采樣。在某些情況下，要求化驗人員主要依靠定性采樣，分析這些樣品需要大量的重復樣品和時間。在進行底棲生物的對照調查中，必須認真地記錄不同采樣點之間自然生境差別的影響。然而，由于采樣技術和適用的設備都很不相同，因此對調查的生境類型相對地不作限制。使用何種形式采樣器取決于很多參數一一水的深度、流量、底質的理化性質等。采集大型無脊椎動物使用的設備為：a）抓斗和采泥器；b）手柄網；c）圓筒和箱式采樣器；d）鉆探設備（供沉積物水樣）；e）氣動抽水器；f）人工基質；g）徑流網。5.2.4魚集魚類采用活動的或不活動的兩種方法。活動的采樣方法包括使用拉網、拖網、電子捕魚法、化學藥品以及魚鉤和鉤繩。不活動的采樣方法包括陷捕法（如刺網、細網）和誘捕法（如攔網、陷井網等）。魚類的遷移性和魚類的“迅速補充”（即魚群的高速增長）使用的采樣設備對魚類的定性和定量檢驗產生了一定局限性。5.3采集微生物的設備滅菌玻璃瓶或塑料瓶適用采集大多數樣品。在湖泊、水庫的水面以下較深的地點采樣時，可使用深水采樣裝置（見5.1.2.3）o所有使用的儀器包括泵及其配套設備，必須完全不受污染，并且設備本身也不可引入新的微生物。采樣設備與容器不能用水樣沖洗。5.4采集放射性特性樣品的設備對采集水和廢水化學組分的采樣技術和設備一般適用于放射性測定。一般物理、化學分析用的硬質玻璃和聚乙烯塑料瓶適用于放射性核素分析。但要針對檢驗核素存在的形態選取合適的取樣容器（例如測量總a、總B放射性可用聚乙烯瓶，測定京，只能使用玻璃容器）。取樣之前，應將樣品瓶洗凈晾干。采集水樣時，則盡量防止放射性核素吸附在容器表面而損失（例如用待測核素的穩定同位素浸泡Id以上）。5采樣設備的準備6樣品容器下列提供的資料有助于一般采樣過程中采樣容器的選擇。1材料為評價水質，需對水中的化學組分進行分析。選擇樣品容器時應考慮到組分之間的相互作用、光分解等因素，應盡量縮短樣品的存放時間，減少對光、熱的暴露時間等。此外，還應考慮到生物活性。最常遇到的是清洗容器不當，及容器自身材料對樣品的污染和容器壁上的吸附作用。在選擇采集和存放樣品的容器時，還應考慮容器適應溫度急劇變化、抗破裂性、密封性能、體積、形狀、質量、價格、清洗和重復使用的可行性等。大多數含無機物的樣品，多采用由聚乙烯、氟塑料和碳酸酯制成的容器。常用的高密度聚乙烯，適合于水中的二氧化硅、鈉、總堿度、氯化物、氟化物、電導率、pH和硬度的分析。對光敏物質可使用棕色玻璃瓶。溶解氧和B0D5必須用專用的容器。不銹鋼可用于高溫或高壓的樣品，或用于微量有機物的樣口口□O一般玻璃瓶用于有機物和生物品種。塑料容器適用于放射性核素和含屬于玻璃主要成分的元素的水樣。采樣設備經常用氯丁橡膠墊圈和油質潤滑的閥門，這些材料均不適合于采集有機物和微生物樣品。因此，除了上述要求的物理特性外，選擇采集和存放樣品的容器，尤其是分析微量組分，應該遵循下述準則：a）制造容器的材料應對水樣的污染降至最小，例如玻璃（尤其是軟玻璃）溶出無機組分和從塑料及合成橡膠溶出有機化合物及金屬（增塑的乙烯瓶蓋襯墊、氯丁橡膠蓋）。b）清洗和處理容器壁的性能，以便減少微量組分，例如重金屬或放射性核素對容器表面的污染。c）制造容器的材料在化學和生物方面具有惰性，使樣品組分與容器之間的反應減到最低限度。d）因待測物吸附在樣品容器上也會引起誤差。尤其是測痕量金屬，其他待測物（如洗滌劑、農藥、磷酸鹽）也可引起誤差。6.2自動采樣線及儲樣容器采樣線，指以自動采樣方式從采樣點將樣品抽吸到儲樣容器所經過的管線。采樣線的材質及儲樣容器的材料可按6.1材料所述準則進行選擇。6.3樣品容器的種類6.3.1概述測定天然水的理化參數，使用聚乙烯和硼硅玻璃進行常規采樣。此外，最好使用化學惰性材料，對于常規使用太昂貴。常用的有多種類型的細口、廣口和帶有螺旋帽的瓶子，也可配軟木塞（外裹化學惰性金屬箔片）、膠塞（不適用有機、生物分析）和磨口玻璃塞（堿性溶液易粘住塞子），這些瓶子易于購買。如果樣品裝在箱子中送往實驗室分析，則箱蓋必須設計成可以防止瓶塞松動，防止樣品溢漏或污染。3.2光敏物質樣品的容器除了上面提到需要考慮的事項外，一些光敏物質，包括藻類，為防止光的照射，多采用不透明材料或有色玻璃容器，而且在整個存放期間，它們應放置在避光的地方。3.3可溶氣體或組分樣品的容器在采集和分析的樣品中含溶解的氣體，通過曝氣會改變樣品的組分。細口生化需氧量瓶有椎形磨口玻璃塞，能使空氣的吸收減小到最低限度。在運送過程中要求特別的密封措施。3.4微量有機污染物樣品的容器一般情況下，使用的樣品瓶為玻璃瓶。所有塑料容器干擾高靈敏度的分析，對這類分析應采用玻璃或聚四氟乙烯瓶。3.5檢驗微生物樣品的容器用于微生物樣品容器的基本要求是能夠經受高溫滅菌。如果是冷凍滅菌，瓶子和襯墊的材料也應該符合本準則。在滅菌和樣品存放期間，該材料不應該產生和釋放出抑制微生物生存能力或促進繁殖的化學品。樣品在運回實驗室到打開前，應保持密封，并包裝好，以防污染。6.4樣品的運送空樣品容器運送到采樣地點，裝好樣品后運回實驗室分析，都要非常小心。包裝箱可用多種材料一一如泡沫塑料、波紋紙板等，以使運送過程中樣品的損耗減少到最低限度。包裝箱的蓋子，一般都襯有隔離材料，用以對瓶塞施加輕微的壓力。氣溫較高時，防止生物樣品發生變化，應對樣品冷藏防腐或用冰塊保存。5質量控制為防止樣品被污染，每個實驗室之間應該像一般質量保證計劃那樣，實施一種行之有效的容器質量控制程序。隨機選擇清洗干凈的瓶子，注入高純水進行分析，以保證樣品瓶不殘留雜質。至于采樣和存放程序中的質量保證也應該同在采樣后加入同分析樣品相同試劑的步驟進行分析。7采樣污染的避免1概述在采樣期間必須避免樣品受到污染。應該考慮到所有可能的污染來源，必須采取適當的控制措施以避免污染。7.2污染的來源潛在的污染來源包括以下幾方面：a）在采樣容器和采樣設備中殘留的前一次樣品的污染；b）來自采樣點位的污染；c）采樣繩（或鏈）上殘留水的污染；d）保存樣品的容器的污染；e）灰塵和水對采樣瓶瓶蓋及瓶口的污染；g）需要測定參數的空間變化時，例如某一參數在水流或開闊水域的不同斷面（或）深度的變化情況；h）在制訂較大范圍的采樣方案前；1）測定某些不穩定的參數，例如溶解氣體、余氯、可溶性硫化物、微生物、油脂、有機物和pH時。3.3周期水樣（不連續）3.1在固定時間間隔下采集周期樣品（取決于時間）通過定時裝置在規定的時間間隔下自動開始和停止采集樣品。通常在固定的期間內抽取樣品，將一定體積的樣品注入一個或多個容器中。時間間隔的大小取決于待測參數。人工采集樣品時，按上述要求采集周期樣品。在固定排放量間隔下采集周期樣品（取決于體積）當水質參數發生變化時，采樣方式不受排放流速的影響，此種樣品歸于流量比例樣品。例如，液體流量的單位體積（如10000L）,所取樣品量是固定的，與時間無關。在固定排放量間隔下采集周期樣品（取決于流量）當水質參數發生變化時，采樣方式不受排放流速的影響，水樣可用此方法采集。在固定時間間隔下，抽取不同體積的水樣，所采集的體積取決于流量。4連續水樣4.1在固定流速下采集連續樣品（取決于時間或時間平均值）f）手、手套和采樣操作的污染；g）采樣設備內部燃燒排放的廢氣的污染；h）固定劑中雜質的污染。3污染的控制控制采樣污染常用的措施有以下幾種：a）盡可能使樣品容器遠離污染，以確保高質量的分析數據；b）避免采樣點水體的攪動；c）徹底清洗采樣容器及設備；d）安全存放采樣容器，避免瓶蓋和瓶塞的污染；e）采樣后擦拭并晾干采樣繩（或鏈），然后存放起來；f）避免用手和手套接觸樣品，這一點對微生物采樣尤為重要，微生物采樣過程中不允許手和手套接觸到采樣容器及瓶蓋的內部和邊緣；g）確保從采樣點到采樣設備的方向是順風向，防止采樣設備內部燃燒排放的廢氣污染采樣點水體；h）采樣后應檢查每個樣品中是否存在巨大的顆粒物如葉子、碎石塊等，如果存在，應棄掉該樣品，重新采集。8標志和記錄1概述樣品注入樣品瓶后，按照國家標準《水質采樣樣品的保存和管理技術規定》中規定執行。現場記錄在水質調查方案中非常重要，應從采樣點到結束分析制表的過程中始終伴隨著樣品。采樣標簽上應記錄樣品的來源和采集時的狀況（狀態）以及編號等信息，然后將其粘貼到樣品容器上。采樣記錄、交接記錄與樣品一同交給實驗室。根據數據的最終用途確定所需要的采樣資料。8.2地面水至少應該提供下列資料：a）測定項目；b）水體名稱；c）地點的位置；d）采樣點；e）采樣方法；f）水位或水流量；g）氣象條件；h）水溫；i）保存方法；J）樣品的表觀（懸浮物質、沉降物質、顏色等）；k）有無臭氣;1）采樣日期，采樣時間；m）采樣人姓名。8.3地下水至少應提供下列資料：a）測定項目；b）地點位置；c）采樣深度；d）井的直徑；e）保存方法；f）采樣方法；g）含水層的結構；h）水位；i）水源的產水量；j）水的主要用途；k）氣象條件；1）采樣時的外觀；m）水溫；n）采樣日期，采樣時間；o）采樣人姓名。8.4補充資料是否保存或加入穩定劑應加以記錄。在固定流速下采集的連續樣品，可測得采樣期間存在的全部組分，但不能提供采樣期間各參數濃度的變化。在可變流速下采集的連續樣品（取決于流量或與流量成比例）采集流量比例樣品代表水的整體質量。即便流量和組分都在變化，而流量比例樣品同樣可以揭示利用瞬時樣品所觀察不到的這些變化。因此，對于流速和待測污染物濃度都有明顯變化的流動水，采集流量比例樣品是一種精確的采樣方法。3.5混合水樣在同一采樣點上以流量、時間、體積或是以流量為基礎，按照已知比例（間歇的或連續的）混合在一起的樣品，此樣品稱為混合水樣。混合水樣可自動或人工采集。混合水樣是混合幾個單獨樣品，可減少監測分析工作量，節約時間，降低試劑損耗。混合樣品提供組分的平均值，因此在樣品混合之前，應驗證這些樣品參數的數據，以確保混合后樣品數據的準確性。如果測試成分在水樣儲存過程中易發生明顯變化，則不適用混合水樣，如測定揮發酚、油類、硫化物等。要測定這些物質，需采取單樣儲存方式。下列情況適用混合水樣：a）需測定平均濃度時；b）計算單位時間的質量負荷；c）為評價特殊的、變化的或不規則的排放和生產運轉的影響。6綜合水樣把從不同采樣點同時采集的瞬時水樣混合為一個樣品（時間應盡可能接近，以便得到所需要的資料），稱作綜合水樣。綜合水樣的采集包括兩種情況：在特定位置采集一系列不同深度的水樣（縱斷面樣品）；在特定深度采集一系列不同位置的水樣（橫截面樣品）。綜合水樣是獲得平均濃度的重要方式，有時需要把代表斷面上的各點或幾個污水排放口的污水按相對比例流量混合，取其平均濃度。采集綜合水樣，應視水體的具體情況和采樣目的而定。如幾條排污河渠建設綜合污水處理廠，從各個河道取單樣分析不如綜合樣更為科學合理，因為各股污水的相互反應可能對設施的處理性能及其成分產生顯著的影響，由于不可能對相互作用進行數學預測，因此取綜合水樣可能提供更加可靠的資料。而有些情況取單樣比較合理，如湖泊和水庫在深度和水平方向常常出現組分上的變化，此時大多數平均值或總值的變化不顯著，局部變化明顯。在這種情況下，綜合水樣就失去了意義。7大體積水樣有些分析方法要求采集大體積水樣，范圍從50L到幾立方米。例如，要分析水體中未知的農藥和微生物時，就需要采集大體積的水樣。水樣可用通常的方法采集到容器或樣品罐中，采樣時應確保采樣器皿的清潔；也可以使樣品經過一個體積計量計后，再通過一個吸收筒（或過濾器），可依據監測要求選定。隨后的采樣程序細節應依據水樣類型和監測要求而定。用一個調節閥控制在一定壓力下通過吸收筒（或過濾器）的流量。大多數情況下，應在吸收筒（或過濾器）和體積計后面安裝一個泵。如果待測物具有揮發性，泵要盡可能安放在樣品源處，體積計安放在吸收筒（或過濾器）后面。如果采集的水樣混濁且含有能堵塞過濾器（或吸收筒）的懸浮固體，或者分析要求的采樣量超過了過濾器（或吸收筒）的最大容量，應將一系列過濾器（或吸收筒）安放在平行的位置，在出入口安裝旋塞閥。采樣初期，水樣只通過一個過濾器（或吸收筒），其余的不采樣；當流速顯著減小時，使水樣流經新的過濾器（或吸收筒）。注意不要超過過濾器（或吸收筒）的最大容量，因此要在第一個過濾器（或吸收筒）達最大容量之前將一系列新的過濾器（或吸收筒）排列起來準備替換。達到最大容量的過濾器（或吸收筒）應停止采樣。若使用多個過濾器（或吸收筒）進行采樣，應將它們合并在一起作為一個混合樣品。如果要將采樣過程中多余的水傾倒回水體中，應選擇距離采樣點足夠遠的位置，以免影響采樣點處的水質。3.8平均污水樣對于排放污水的企業而言，生產的周期性影響著排污的規律性。為了得到代表性的污水樣（往往需要得到平