有機合成中的-保護基團課件_第1頁
有機合成中的-保護基團課件_第2頁
有機合成中的-保護基團課件_第3頁
有機合成中的-保護基團課件_第4頁
有機合成中的-保護基團課件_第5頁
已閱讀5頁,還剩27頁未讀 繼續免費閱讀

下載本文檔

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領

文檔簡介

:第七章保護基團復雜的有機化合物可能含有多種官能團,在合成的過程中,若能夠利用高選擇性的試劑,只對某個特定的部位或官能團進行反應,當然是最佳的策略。但是在實際的過程中往往是無法找到適當的試劑,能夠滿足選擇性的要求。這個時候,可先將某些基團保護起來,不使其作用,歷只特定要作用的宮能團進行反應;然后再將保護基團除去,以便進行下一個步驟這種保護一除保護(protection-deprotection)的方法在有機合成上應用極廣,其缺點是增加額外的步驟,會使產率降低。為了彌補這種缺點,在引入或除去保護基團時,應以高選擇性及高產率的方法優先。有機合成中的保護基團:第七章保護基團復雜的有機化合物可能含有多種官能團,在合成的過程中,若能夠利用高選擇性的試劑,只對某個特定的部位或官能團進行反應,當然是最佳的策略。但是在實際的過程中往往是無法找到適當的試劑,能夠滿足選擇性的要求。這個時候,可先將某些基團保護起來,不使其作用,歷只特定要作用的宮能團進行反應;然后再將保護基團除去,以便進行下一個步驟這種保護一除保護(protection-deprotection)的方法在有機合成上應用極廣,其缺點是增加額外的步驟,會使產率降低。為了彌補這種缺點,在引入或除去保護基團時,應以高選擇性及高產率的方法優先。:第七章保護基團總的說來,保護基應滿足下列三點要求:1.它容易引入所要保護的分子(溫和條件);2.它與被保護基形成的結構能夠經受住所要發生的反應的條件;3.它可以在不損及分子其余部分的條件下除去(溫和條件);在一些例子中,最后一條可以放寬,允許保護基被直接轉變為另一種宮能團。7.1羥基的保護基團保護醇類ROH的方法一般是制成醚類(ROR′)或酯類(ROCOR′),前者對氧化劑或還原劑都有相當的穩定性1.形成甲醚類ROCH3可以用堿脫去醇ROH質子,再與合成子+CH3作NaH/Me2SO4。也可先作成銀鹽ROAg+并與碘甲烷反應,如使gOMel但對三級醇不宜使用這一方法。醇類也可與4CH2N2,在Lewis酸(如BF3Et2O)催化下形成甲醚NaoH,Me2SO4ROHMe3Sil,CHCl3ROCH3作為普及度最廣、大眾接受度最高的文學體裁,散文的創作不像詩歌需要遵循十分嚴格的規范,完全是作者“興之所起,筆之所至”,不需要受到太多約束。散文中通常融入了作者豐富細膩的情感,展現了作者獨特的文采,是一種靈活多變的文體形式。閱讀散文能夠使學生獲得美好的情感體驗,滋養其心靈,提升學生的審美能力。一、初中語文散文閱讀教學之現狀分析(一)教學模式缺乏活力閱讀教學一直是初中語文教學的重點內容,在傳統教學模式下,散文審美性閱讀教學缺乏生機和活力,教師仍然按照十分陳舊的模式進行教學,如要求學生劃分段落、歸納段落大意、分析文章結構等,而對文中涉及的情感與思想缺乏深入的挖掘。(二)學生學習主動性不高散文閱讀本來是陶冶身心的過程,但在舊的教學模式和不恰當的教學方法的影響下,學生的主體性未能被充分激發出來,學生一直在教師的安排下被動的閱讀,加之散文閱讀的特殊性,學生很容易放棄深入學習的念頭。長此以往,就會造成學生學習主動性的持續低迷。(三)學生理解和分析文章的水平有待提高散文閱讀需要學生具有較強的理解能力,但實際情況是初中生知識水平有限,教師的教學方法又未能正確引導學生,導致學生在理解文章時經常陷入誤區,缺乏較強的閱讀意識和分析思維,常常抓不住文章的情感脈絡和結構層次。二、初中語文教學中的散文審美性閱讀教學策略(一)營造散文審美性閱讀的教學情境,激發學生興趣教學情境對學生的影響是由內而外的,會使學生獲得現場體驗感,激發主動性,培養學生的學習興趣。初中語文教學中的散文審美性閱讀教學急需構建適合學生的教學情境,將抽象的散文學習融入到具體的、充滿趣味性的場景之中,使學生感悟文中細膩的情感,品評文中優美的詞句,學習作者高超的語言運用技巧,從而獲得獨特的審美感受。(二)初中語文散文審美性閱讀教學策略1.感受散文中靈活多變的語言技巧初中語文教材中選錄的名家散文在語言的選擇和使用上體現出了獨特的意境美,其中也蘊含了靈活多樣的語言技巧。教師在引導學生賞析這些散文時應對某些詞句進行重點分析,教會學生正確使用相關詞匯,增加語言使用的精確度,從而提升語文寫作水平和語言表達能力。2.感受散文中蘊含的豐富情感散文中對生活細節的描寫十分生動,立足于人們最平凡的生活和最樸實的情感,以通俗易懂的文字將豐富細膩的情感傳遞給讀者,使人深受感染。學生閱讀散文除了要學會作者的寫作技巧外,更重要的就是體會文章中蘊含的情感,如同窗之誼、師生之情、父母之愛、情人之戀等。通過體味和感悟這些情感,使學生更加珍惜身邊的人和事,引導學生養成正確的情感態度。例如在學習魯迅先生的《故鄉》一文時,作者對故鄉的感情是復雜而深沉的,既有對故鄉深沉的思念,也有對故鄉發生的變化所產生的失望和悲涼。魯迅先生對故鄉的回憶又絕不僅僅是圍繞自身的經歷展開的,他還將這種情感放大到全中國,有一種深深的普世情懷。教師引導學生閱讀這篇散文時,應首先從“故鄉”開始分析,其次再將其引申到對作者復雜的內心的分析,使學生感受這種復雜的情感變化。3.感受散文中的“正能量”“正能量”是一個新衍生出的詞匯,在古今中外數不清的優秀散文中也包含著“正能量”,它就像一座激勵人們克服艱難困苦、樂觀面對人生挫折的燈塔,指引我們前行。因此,散文審美性閱讀教學需要引領學生挖掘文章中的“正能量”,提升學生的精神高度。例如在教朱自清先生的《背影》一文時,作者回想了與父親相處的點點滴滴中最令人動情的一幕,父親的背影留給了讀者太多的想象。文中的父親為了給作者買幾個橘子,艱難而又執著地穿過一道道障礙,這無聲而又溫暖的場景直擊我們每個人的淚腺,也會使讀者回想起與自己父親相處的感人畫面。散文中通過豐富而生動的細節描寫,向我們展示了平凡而偉大的父親形象,傳遞了人間大愛,也無形中教導了我們,讓我們更加懂得感恩父母恩情。(三)引導學生精讀散文,提高品評能力閱讀散文不是一項簡單的學習任務,而要教師帶領學生深入細致地品讀文中的字、詞、句,以及各個段落。初中語文教學中的散文審美性閱讀教學絕不是“走馬觀花式”的瀏覽文章,而應是深讀、精讀散文,細致品評。教師要為學生安排具體的學習任務,讓學生有針對性地品讀散文。要求學生在閱讀過程中劃分段落大意、勾畫重難點、理解文章所要表達的情感和思想等。三、結語綜上所述,初中語文教學中的散文審美性閱讀教學重點在于激發學生的內在情感,發揮情感態度的導向作用,引領學生既要加強散文閱讀數量的積累,又要提升散文閱讀水平和審美能力,挖掘散文的文學美、藝術美和建筑美。教師需要在教學過程中加強教學方法的研究,增強教學趣味性,設立專門的散文品評課程。一、問題初中老師在接到七年級新生的時候,都會感到學生們在英語學習上存在共性問題,尤其是成績落后的同學,基本都有音標基礎差、單詞拼讀能力差、語法概念模糊等問題。具體有如下幾種表現:1.機械背誦造成學生只會背,不知背什么。比如說,小學生們會說“Ilikepandasbest”,但他們不一定知道likebest是表達喜好的用語。2.在上公開課的過程中,有個很直接的感受,就是小學高年級的學生在英語基礎知識方面的積累已經很多了,教材中甚至已經出現了初中大部分語法知識。這一方面造成了學生們對很多知識一知半解,另一方面使得學生們在進入初中后對英語知識有一種熟悉感,隨之產生輕視的可能。3.小學生雖然接觸了非常多的語法知識和語言點,但實際上非常缺乏英語的感覺,很多學生好像學了四五年都沒入門,分數可能考得比較高,但并不明白英語除了是一門學科,更是一種語言,學習語言的最終目的是運用。二、成因(一)中小學教學方法脫節小學老師通常會使用游戲等大量有趣的教學手段開展教學,引起學生的興趣和熱情。這也很符合小學生活潑好奇的天性,他們在參與這些活動的時候大多會很投入,樂于模仿和開口,積極性頗高。進入初中階段,教學內容增多,教師們更注重培養學生解題能力。課堂教學模式轉為以教師講解和引導為中心,學生被動接受大量知識,課堂的趣味性大大降低,吸引力大打折扣。再加上中學生的身心發育使得他們在課堂上越來越沉默,參與課堂活動的積極性降低。(二)中小學教師之間缺乏交流中小學教師相互之間不熟悉對方教學內容和要求,使中小學教學出現脫節。在同一位小學英語教師一同開設本次同體異構的中小學銜接課時,出現了一個有趣的現象:小學老師為了使自己的課堂更貼近初中課堂的要求,增加了很多教學內容,課堂容量變得很大,聽起來很像一堂初中課;而為了照顧小學生的上課感受,迎合小學課堂要求,又刻意降低了難度,刪除了部分教學內容,使整節課頗顯空洞和單調。這種現象的形成就源于彼此之間互不了解,缺乏教學上的交流。三、策略(一)了解教材異同,搞好教材內容的銜接中小學教師應互相了解教材。中學教師需要了解自己的學生在小學階段已經有了哪些知識儲備。事實上小學階段,很多句型和語法現象出現了,但它們并不一定要求講授。(二)根據認知特點,注重教學方法的銜接建議中小學教學定期互相聽課,互相學習教學技巧。比如,在小學英語教學中除了兼顧小孩子的興趣,適當保證一定的知識達成量和學習效果的檢測,注意對學生正確的學習態度的培養,防止英語教學流于形式。而在中學教學中強調課堂容量的同時,適當設計一些生動有效的活動,循序漸進,讓學生有一個適應的過程。無論是哪個階段的教學,都應當有所拓展,注重開展一些使學生可以多運用英語的活動。(三)注意培養和引導,做到學習習慣的銜接小學英語教師要保留學生已有的好的英語學習習慣,比如上課大聲回答問題、積極參與活動、樂于表演和模仿。同時也要注重糾正一些問題,諸如:書寫不規范,無語法概念,死記硬背單詞不了解發音規律等。進入初中則應指導學生根據自身學習方法自主記筆記,及時整理和復習,注重對所學知識的歸納和輸出。所帶的初中兩個班級的學生在入學之初,學習習慣參差不齊,為了扭轉他們的習慣,小學教師還應有意識地培養學生的詞性意識,比如教師在教授“Ihaveabook”這樣的句子時,可以讓學生明白book是一種東西、事物,通常這些表示事物的單詞就是名詞。有意識地增強學生對詞性的感受力,進入初中后學生對詞性的深入學習就變得水到渠成。除此之外,教師還要有意識地培養學生課前預習,課內認真聽課,課后及時復習、鞏固的習慣;課前找出問題,課內提出問題、討論問題、分析問題,課后思考問題和獨立解決問題的習慣。這些好的英語學習習慣養成是有助于學生適應初中階段英語學習的。總之,不僅學生們在從小學升入初中以后,面臨英語學習銜接的問題,教師也面臨著在教學上的銜接問題。如果老師們只知教在當下而不知教的從前和將來,學生的英語學習必然會陷入脫節和機械適應,教師的教不能達到預期效果。中小學英語教學如何銜接,是各個學段教師都應不懈思考的問題。這固然是一個難以一步到位解決的難題,但只要我們能本著一切教學為了學生的學習,我們的智慧必將戰勝這個難題。:第七章保護基團總的說來,保護基應滿足下列三點要求:1.它容易引入所要保護的分子(溫和條件);2.它與被保護基形成的結構能夠經受住所要發生的反應的條件;3.它可以在不損及分子其余部分的條件下除去(溫和條件);在一些例子中,最后一條可以放寬,允許保護基被直接轉變為另一種宮能團。7.1羥基的保護基團保護醇類ROH的方法一般是制成醚類(ROR′)或酯類(ROCOR′),前者對氧化劑或還原劑都有相當的穩定性1.形成甲醚類ROCH3可以用堿脫去醇ROH質子,再與合成子+CH3作NaH/Me2SO4。也可先作成銀鹽ROAg+并與碘甲烷反應,如使gOMel但對三級醇不宜使用這一方法。醇類也可與4CH2N2,在Lewis酸(如BF3Et2O)催化下形成甲醚NaoH,Me2SO4ROHMe3Sil,CHCl3ROCH37.1羥基的保護基團脫去甲基保護基,回復到醇類,通常使用Lewis酸,如BBr3及Me3Sil也就是引用硬軟酸堿原理acidsandbasesprinciple),使氧原子與硼或硅原子結合(較硬的共軛酸),而以溴離子或碘離子(較軟的共軛堿)將甲基(較軟的共軛酸)除去。RCH3CHatROSiMH2oROHMe3SiOHMe3Si-I7.1羥基的保護基團2.形成叔丁基醚類ROC(CH3)3醇與異丁烯在Lewis酸催化下制備。叔丁基為一巨大的取代基bulkygroup),脫去時需用酸處理:ROHtBF3'Et2OCat2NHc,MeOH,△3.形成芐醚ROCH,Ph:制備時,使醇在強堿下與芐溴(benzylbromide)反應,通常以加氫反應或鋰金屬還原,使芐基脫除,并回復到醇類。NaH,PhCH2BIROHLi,NH3ROCH2Ph7.1羥基的保護基團4.形成三苯基甲醚(ROCH3)制備時,以三苯基氯甲烷在吡啶中與醇類作用,而以4-甲胺基吡啶(4-dimethylaminopyridine,DMAP)為催化劑ROHPhyCC.Pyr,DMAP-ROCPZnBr,,orHo/Pd三苯甲基(tritylgroup)是一巨大基團,脫去時用加氫反應,或鋰金屬處理。因為有位阻的醇進行三苯甲基化被級醇慢得多,所以能夠選擇性的保護。7.1羥基的保護基團8%PhCCPhaCOCH,,HL(90%)CHaCO.H(HcHO.P(O(Ph))Cl↓Bar,P(O)oCHoO7.1羥基的保護基團5.形成甲氧基甲醚ROCH2OC

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論