專題I梳I理

1.氧化還原滴定

⑴原理

以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧

化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化

性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。

(2)試劑

常見用于滴定的氧化劑有KM11O4、KzC、。7等；常見用于滴

定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。

(3)指示劑

氧化還原滴定的指示劑有三類

①氧化還原指示劑。

②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)

準(zhǔn)溶液變藍(lán)。

③自身指示劑，如高鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)

為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。

(4)實(shí)例

①酸性KM11O4溶液滴定H2c2O4溶液

2+

21VIn()r+5ILC(),+6ir=2Mn+1(K：(X十+

原理

8H2。

酸性KMn()溶液本身呈紫紅色，不用另外選

指示劑

擇指示劑

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO.溶液后,溶液由

終點(diǎn)判斷無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到

達(dá)滴定終點(diǎn)

②Na2s2O3溶液滴定碘液

原理2Na2S2O3+L-Na2S(O6-|-2NaI

指示劑用淀粉溶液作指示劑

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2()3溶液后，溶液的藍(lán)色

終點(diǎn)判斷褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達(dá)滴定

然占

2.沉淀滴定

⑴含義

沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法，生成

沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的

是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定CL、BL、

I-的濃度。

⑵原理

沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴

定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成

物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNOs溶液測(cè)

定溶液中CL的含量時(shí)，常以50：為指示劑，這是因?yàn)?/p>

AgCl比Ag2CrC>4更難溶。

(3)實(shí)例

滴定內(nèi)容指示劑終點(diǎn)顏色變化解題策略

利用沉淀的先

用標(biāo)準(zhǔn)后順序判斷滴

出現(xiàn)磚紅色沉

AgNO溶液K.CrO,定終點(diǎn)并利用

淀(A&CK)為

滴定含cr溶液反應(yīng)物與生成

磚紅色沉淀)

的溶液物間的數(shù)量關(guān)

系進(jìn)行計(jì)算

3.酸堿中和滴定

酸堿中和滴定是用已知物質(zhì)的量濃度的酸（或堿）來測(cè)定未知物

質(zhì)的量濃度的堿（或酸）的方法。實(shí)驗(yàn)中用甲基橙、甲基紅、酚

酸等作酸堿指示劑來判斷是否完全中和。等物質(zhì)的量濃度的

強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸，強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線起點(diǎn)不

同，突躍點(diǎn)變化范圍不同。室溫下，pH=7不一定是反應(yīng)終

點(diǎn)，強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)pH=7；強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)

時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)pH>7；強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)pHV7。

命I題I探I究

例1水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組

采用碘量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理

如下：

I.取樣、氧的固定

用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與

Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)

氧的固定。

II.酸化、滴定

將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被1-還原為MM+,在暗處

靜置5min,然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2s2O3溶液滴定生成的

i2(2S2oF+i2=2r+s4oF)o

回答下列問題：

取100.00mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用amol?LTNa2s2。3溶液

滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為藍(lán)色剛好褪去

若消耗Na2s2。3溶液的體積為bmL,則水樣中溶解氧的含量

-1

為80abmgLo

【解析】根據(jù)n可知酸性條件下，MHO(OH)2能將水樣中的I

一氧化為L(zhǎng),滴定過程中用淀粉溶液作指示劑，在滴定終點(diǎn)前

b使淀粉溶液變藍(lán)，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，12完全被消耗，溶液藍(lán)

色剛好褪去。根據(jù)關(guān)系式02?2MliO(OH)2?2b?4Na2s2。3,

_33

結(jié)合消耗n(Na2S2O3)=amol-L^XbX10L=abX10-mol

可求出100.00mL水樣中溶解氧的質(zhì)量為:abXIO-3molX

32g?morl=8abXIO_3g=8abmg,則該水樣中溶解氧的含

-1

量為8abmg-FO.lOO00L=80abmg?LO

例2莫爾法是一種沉淀滴定法，以KzCrO,為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸

銀溶液滴定待測(cè)液，進(jìn)而測(cè)定溶液中CL的濃度。已知：

物質(zhì)AgClAgBrAgCNAg-CrO,AgSCN

顏色白淺黃A磚紅白

溶解度/1.34X7.IX1.IX6.5X1.OX

(mol?L1)106107108105106

⑴滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，生成磚紅

色沉淀，且半分鐘內(nèi)不變色

（2）若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是

C—（填字母）。

A.NaClB.BaBr2C.Na2CrO4

剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

+

2Ag+CrOf=Ag2CrO41。

【解析】（1）根據(jù)沉淀滴定法的原理和物質(zhì)溶解度表可知，溶

液中Ag+和CL先反應(yīng)，CL消耗完后，Ag+再和指示劑反應(yīng)生成

AgzCrO,磚紅色沉淀，由此可知滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，生成

磚紅色沉淀，且半分鐘內(nèi)不變色。（2）當(dāng)用AgNO3溶液滴定

NaSCN溶液時(shí)，所選擇的指示劑和Ag+反應(yīng)所生成沉淀的溶解度

應(yīng)大于AgSCN的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以看出，溶解度比AgSCN

大的有AgCl和Ag2Cr€>4,但由于AgCl是白色沉淀，所以應(yīng)選擇

Na2CrO4為指示劑，在滴定終點(diǎn)時(shí)沉淀的顏色發(fā)生明顯的變化（白

色一磚紅色），剛好達(dá)到終點(diǎn)時(shí)的離子方程式為2Ag+CrOf

AgiCrO4Io

例3我國(guó)規(guī)定葡萄酒中SO?的最大使用量為

0.25gL-io某興趣小組用如圖1所示裝置

(夾持裝置略)收集某葡萄酒中的SO2,并對(duì)

其含量進(jìn)行測(cè)定。

⑴儀器A的名稱是冷凝管或冷凝器，

水通入A的進(jìn)口為b。

(2)B中加入300.00mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO?全部逸

出并與C中H2O2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為

SO2+H2O2===H2SO4。

(3)除去C中過量的H2O2，然后用0.0900molL-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)

溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇圖2中的③；若滴

定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=8.8,則選擇的指示劑為酚猷；若用50

mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處時(shí)，則管

內(nèi)液體的體積(填序號(hào))④(①=10mL,②=40mL,③V10

mL,@>40mL)o

①②③④

圖2

(4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00mL,該葡萄酒中SO2

的含量為0?24w?LT。

(5)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出

改進(jìn)措施：原因：鹽酸易揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如

硫酸代替鹽酸(或用蒸儲(chǔ)水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，排除鹽酸

揮發(fā)的影響)。

【解析】(1)根據(jù)儀器的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可知A為冷凝管或冷凝器

冷卻水由下口進(jìn)上口出，水能夠充滿冷凝管，冷卻效果好。

(2)SC)2被H2O2氧化為H2sO,，其化學(xué)方程式為SO2+

H2O2H2so4。(3)盛放NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，應(yīng)選擇堿式滴定管，滴

定前用圖③方法排氣泡；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=8.8,在酚醐的

變色范圍(8?10)內(nèi)；依據(jù)滴定管的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，0刻度在上，大刻

度在下，且最下端尖嘴部位無刻度，因此液面在刻度“10”處時(shí),

管內(nèi)液體體積大于40mLo(4)n(NaOH)=0.0900molL-iX0.025

L=0.00225molo根據(jù)反應(yīng)關(guān)系SO??H2sO4?

0.00225molX64g-mol1、、_

2NaOH,m(SO2)=----------------——----------=0.072g,該葡萄酒

中SO2的含量為呼之6=0.24g?L-1。(5)造成測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值

L

偏高的原因是反應(yīng)過程中揮發(fā)出的HCI滴定時(shí)消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)

溶液，可使用難揮發(fā)的強(qiáng)酸代替鹽酸避免誤差的產(chǎn)生。

強(qiáng)I化I記I憶

抓“五點(diǎn)”破圖像

酸堿中和反應(yīng)過程中，溶液中的離子濃度隨酸、堿的加入會(huì)

發(fā)生變化，可借助滴定圖像，抓住反應(yīng)的關(guān)鍵點(diǎn)，破解離子濃度

大小比較。

以用0.1000mulLTNaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL-

1HA溶液為例，其滴定曲線如圖所示：

____1111_____

O51()152()

V(NaOH)/mL

關(guān)鍵點(diǎn)離子濃度關(guān)系

原點(diǎn)為H